101 年第 1 次藥師藥物分析與生藥學試題與答案

這一頁是民國 101 年第 1 次藥師藥物分析與生藥學的整份歷屆試題,共 80 題,題目與標準答案出自考選部「國家考試試題及測驗式試題答案」開放資料,其中 77 題附有詳解。以下逐題列出題幹、選項與答案;要計時作答或記錄成績,請用線上練習。

考選部原始場次代碼:101030

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全部 80 題

第 1 題

某分析員以分光光度法測某錠劑一批的含量。如已知其正確含量為100%,而該分析員所測得的含量 百分比為95.6、96.2、95.3、95.2、96.1,則該員之分析結果可評定為:
  1. (A)精確且正確
  2. (B)不精確但正確
  3. (C)精確但不正確
  4. (D)不精確亦不正確

答案:(C)

詳解與考點

正解:五個測定值 95.6、96.2、95.3、95.2、96.1 彼此相當接近、離散程度小,代表精確度(precision)高;但這組數值的平均約落在 95.7% 附近,與真實含量 100% 有明顯落差,代表正確度(accuracy)不佳,故屬精確但不正確,選 C。

A:精確且正確要求數值既彼此接近、平均值又貼近真實值 100%,本題平均值明顯偏低,不符合正確的條件。

B:不精確但正確要求數值分散、但平均值貼近真實值,本題數值彼此接近(分散度小),不符合不精確的描述。

D:不精確亦不正確要求數值既分散又偏離真實值,本題數值彼此接近,不符合不精確的描述。

本題考點:分析化學之精確度與正確度區分(precision vs. accuracy)——判準是精確度看重複測定值彼此的離散程度,正確度看平均值與真實值的偏差方向與大小,兩者是獨立評估的兩個面向,不能混為一談。

第 2 題

緩衝液中所用弱酸或弱鹼的pKa 值與緩衝液的有效pH 值範圍間之關係為何?
  1. (A)pKa=pH
  2. (B)pKa±1 pH
  3. (C)pKa±2 pH
  4. (D)14-pKa

答案:(B)

詳解與考點

正解:緩衝液的緩衝能力來自弱酸/弱鹼與其共軛型式的比例變化,依 Henderson-Hasselbalch 方程式,當 pH 落在 pKa 上下各一個 pH 單位的範圍內時,緩衝對的濃度比例落在合理範圍(約 1:10 至 10:1 之間),仍能有效抵抗外加酸鹼造成的 pH 變動,超出此範圍後緩衝能力會迅速下降,故選 B。

A:pKa=pH 只是緩衝能力最強的單一中心點,並非緩衝液實際有效發揮作用的完整範圍。

C:pKa±2 pH 已超出緩衝對比例仍能有效抵抗 pH 變動的實用範圍,此時緩衝能力已大幅減弱。

D:14-pKa 是計算共軛鹼 pKb 的方式,與緩衝液有效 pH 範圍的定義無關。

本題考點:緩衝液之有效緩衝範圍(buffer capacity and pKa±1 rule)——判準是緩衝對濃度比例維持在可用範圍內所對應的 pH 區間,這是選擇緩衝系統時最基本的實務準則;Henderson-Hasselbalch 方程式之應用——決定緩衝液組成比例與預期 pH 之間的定量關係。

第 3 題

用來評估分析法對分析準確性及精確性之耐變度是為:
  1. (A)Linearity
  2. (B)Precision
  3. (C)Reproducibility
  4. (D)Robustness

答案:(D)

詳解與考點

正解:Robustness(耐變度/耐用性)指分析方法在操作條件出現微小刻意變動(如 pH、流速、管柱批號、溫度等)時,其分析結果的準確性與精確性仍能維持穩定不受明顯影響的能力,是評估方法在日常實務操作下可靠度的重要指標,故選 D。

A:Linearity(線性)評估的是分析訊號與待測物濃度之間是否呈線性關係,與操作條件變動下的穩定度無關。

B:Precision(精密度)僅評估重複測定結果彼此的離散程度,並未涵蓋操作條件變動對準確性與精密度的整體影響。

C:Reproducibility(再現性)通常指不同實驗室、不同分析員或不同時間點之間的精密度比較,著重的是「室間」差異,與題目所問操作條件微調下的耐受度定義不完全相同。

本題考點:分析方法驗證項目之區分(linearity、precision、reproducibility、robustness)——判準是 robustness 專門針對操作條件的微小刻意變動進行耐受度評估,同時涵蓋對準確性與精密度兩者的影響,是這幾個驗證項目中定義範圍最貼近題目描述的一項。

第 4 題

氧瓶燃燒法為有機化合物在氧中燒成水溶性無機物,供各項元素分析之前處理方法,下列何者不適 合此法?
  1. (A)
  2. (B)
  3. (C)
  4. (D)

答案:(C)

詳解與考點

正解:氧瓶燃燒法的原理是在充氧環境中將有機物燒成水溶性的無機離子,供後續滴定或比色分析,適用對象是分子中作為微量雜質存在、須轉化成可溶性離子形態才能定量的元素,如鹵素轉為鹵離子、硫轉為硫酸根。氧本身是這個方法賴以燃燒的反應介質,並非待測轉化的分析對象,故選 C。

A:溴屬鹵素,燃燒後轉為溴離子形成水溶液,是此法典型的適用對象。

B:氟同屬鹵素,燃燒後轉為氟離子,同樣適合以此法進行元素分析。

D:硫燃燒後轉為硫酸根,亦是此法常見的分析對象之一。

本題考點:氧瓶燃燒法之適用元素(oxygen flask combustion for halogen and sulfur determination)——判準是待測元素須能在燃燒後轉化為水溶性無機離子供後續滴定,鹵素與硫是典型對象;氧本身作為助燃介質——不屬於這個方法要分析轉化的雜質元素範疇。

第 5 題

以碘酸鉀定量時,於高濃度的鹽酸影響下生成氯化碘,此時溶液中常加入氯仿,其目的為:
  1. (A)使滴定終點易於觀察
  2. (B)使氯化碘還原為碘
  3. (C)使氯化碘形成ICl2 -錯離子
  4. (D)促進氯化碘的生成

答案:(A)

詳解與考點

正解:在高濃度鹽酸下,碘會與氯離子反應生成氯化碘(ICl),此時溶液中殘存的游離碘或氯化碘顏色不易與滴定終點附近的顏色變化區分;加入氯仿後,碘(或其相關物種)優先分配進入氯仿層並呈現鮮明的紫紅色,滴定至終點時此顏色消失的變化較水相中明顯,藉此提升終點判讀的準確度,故選 A。

B:氯仿本身不具還原性,並不會將氯化碘還原為碘,此敘述不符合氯仿在此處扮演的角色。

C:ICl2- 錯離子的形成與滴定所需的過量氯離子濃度有關,並非加入氯仿的目的。

D:氯化碘的生成取決於溶液中鹽酸與氯離子的濃度,氯仿的加入與促進其生成無關。

本題考點:碘酸鉀滴定法之終點觀察輔助劑(chloroform as an indicator aid in iodometric titration)——判準是氯仿萃取碘系物種形成鮮明可辨的有機層顏色,藉以提升終點判讀的靈敏度;此技巧與氯仿本身的化學反應性無關,純粹是利用其對碘系物種的萃取與顯色特性。

第 6 題

利用沈澱殘餘滴定法,對氯化鈉進行含量測定時,加入硝酸的目的,不包括下列何者?
  1. (A)防止碳酸銀沈澱物之生成
  2. (B)防止鐵明礬(Ferric alum)水解
  3. (C)防止磷酸銀沈澱物之生成
  4. (D)防止硫氰酸銨液水解

答案:(D)

詳解與考點

正解:以 Volhard 法對氯化鈉進行沈澱殘餘滴定時,先加入過量硝酸銀使氯離子完全沈澱,再以硫氰酸銨回滴過量銀離子、鐵明礬作終點指示劑;加入硝酸酸化溶液的目的,是要避免中性或鹼性環境下銀離子與碳酸根、磷酸根形成沈澱而消耗銀離子造成誤差,同時避免鐵明礬中的三價鐵離子水解形成氫氧化鐵沈澱而干擾終點顯色,這三項都與硝酸酸化的目的直接相關;硫氰酸銨溶液本身在此酸鹼範圍內並無需要藉硝酸防止的水解問題,故選 D。

A:防止碳酸銀沈澱物之生成屬硝酸酸化的目的之一,中性或鹼性環境下空氣中的二氧化碳溶入會與銀離子形成碳酸銀沈澱,造成銀離子消耗誤差。

B:防止鐵明礬水解屬硝酸酸化的目的之一,三價鐵離子在中性或鹼性環境下易水解形成氫氧化鐵沈澱,影響終點呈色判讀。

C:防止磷酸銀沈澱物之生成同屬硝酸酸化的目的之一,若檢品中含磷酸根,中性環境下也可能與銀離子形成沈澱造成干擾。

本題考點:Volhard 法之酸化目的(nitric acid acidification in Volhard titration)——判準是硝酸酸化要防範的是會消耗銀離子的其他陰離子沈澱與指示劑本身的水解,硫氰酸銨作為回滴試劑,其穩定性不在硝酸酸化所要解決的問題範圍內。

第 7 題

四苯硼鈉溶液不會與下列何種離子產生沈澱?
  1. (A)K+
  2. (B)Ag+
  3. (C)NH4+
  4. (D)Cl-

答案:(D)

詳解與考點

正解:四苯硼鈉(sodium tetraphenylborate)溶於水後解離出帶負電的 tetraphenylborate 陰離子,此陰離子可與體積較大的陽離子(如 K+、NH4+)或部分過渡金屬陽離子(如 Ag+)形成難溶沈澱,是測定鉀離子與銨根的常用沈澱劑;但 Cl- 本身也是陰離子,與同樣帶負電的 tetraphenylborate 陰離子之間不會產生沈澱反應,故選 D。

A:K+ 與 tetraphenylborate 陰離子形成難溶的四苯硼鉀沈澱,是此試劑最典型的應用對象。

B:Ag+ 同樣可與 tetraphenylborate 陰離子形成沈澱。

C:NH4+ 因體積與 K+ 相近,也能與 tetraphenylborate 陰離子形成難溶沈澱,是測定銨鹽含量的常用方法之一。

本題考點:四苯硼鈉之沈澱對象(tetraphenylborate as a precipitant for large cations)——判準是此陰離子試劑只能與陽離子形成沈澱,對同為陰離子的 Cl- 不具沈澱反應;此性質也是選擇性測定鉀、銨等大體積陽離子時排除氯離子干擾的化學基礎。

第 8 題

要配製EDTA standard solution 時,雙鈉鹽比游離酸型好的理由中,不包括下列何者?
  1. (A)雙鈉鹽水溶性較佳
  2. (B)雙鈉鹽不具吸濕性
  3. (C)雙鈉鹽很安定
  4. (D)雙鈉鹽不受其他陰離子之干擾

答案:(D)

詳解與考點

正解:EDTA 標準溶液多採雙鈉鹽(Na2H2EDTA·2H2O)而非游離酸型,主要考量是雙鈉鹽的水溶性遠優於游離酸型(游離酸型在水中溶解度低,難以配製足夠濃度的水溶液),且雙鈉鹽為安定的水合結晶形式,不易吸濕變質,可作為一級標準品;至於是否受其他陰離子干擾,與鹽型選擇本身無關,兩種型式在錯合滴定時面對其他陰離子干擾的情形並無本質差異,故選 D。

A:雙鈉鹽水溶性較佳是選用雙鈉鹽的核心理由之一,游離酸型在水中溶解度不足以配製標準溶液。

B:雙鈉鹽不具明顯吸濕性、化學安定,有利於長期保存與精秤配製,屬選用理由之一。

C:雙鈉鹽很安定,不易分解變質,同樣是作為一級標準品的重要考量。

本題考點:EDTA 標準溶液鹽型選擇(disodium EDTA vs. free acid form for standard solutions)——判準是溶解度與安定性才是選用雙鈉鹽的核心理由,其他陰離子干擾與否是錯合滴定本身的化學問題,並非鹽型選擇所能解決或造成的差異。

第 9 題

下列有關Ninhydrin 反應之敘述,何者正確?
  1. (A)與芳香族三級胺作用呈紅色反應
  2. (B)與胺基酸作用產生Rubemann purple,可定性及定量
  3. (C)與蛋白質作用形成沈澱
  4. (D)與尿素作用產生臭味

答案:(B)

詳解與考點

正解:Ninhydrin 與含游離 α-胺基的胺基酸反應時,會經脫羧與縮合反應生成深紫色的 Ruhemann's purple 化合物,此顯色反應不僅可用於胺基酸的定性偵測(如層析板顯色),其顏色深淺與胺基酸濃度成比例關係,亦可用於比色定量,故選 B。

A:Ninhydrin 顯色反應的對象是具游離 α-胺基的一級胺類(如胺基酸),並非芳香族三級胺,三級胺因不具可供反應的游離胺基氫,不會產生此呈色反應。

C:Ninhydrin 與蛋白質作用主要仍是針對游離胺基呈色,並非以形成沈澱作為其反應特徵。

D:Ninhydrin 與尿素之間並無已知會產生特殊臭味的反應,此敘述不符合 ninhydrin 的已知化學性質。

本題考點:Ninhydrin 呈色反應之機轉與應用(ninhydrin reaction and Ruhemann's purple)——判準是反應對象為具游離 α-胺基的一級胺類,生成的紫色化合物兼具定性判讀與比色定量兩種用途,是胺基酸分析中常用的呈色試劑。

第 10 題

依據中華藥典雜質檢查規定,下列各藥物與其雜質檢查項目之配對中,何者錯誤?
  1. (A)Acetaminophen-Phenol
  2. (B)Acetylsalicylate-Salicylic acid
  3. (C)Alcohol-Methanol
  4. (D)Ergocalciferol-Ergosterol

答案:(A)

詳解與考點

正解:Acetaminophen 的合成前驅物與主要降解雜質是 p-aminophenol(對胺基酚),中華藥典針對此藥的雜質檢查項目正是以 p-aminophenol 為指標,而非單純的 phenol,此配對錯誤,選 A。

B:Acetylsalicylate(aspirin)在潮濕或儲存不當時會水解釋出游離的 salicylic acid,這正是藥典針對此藥設定的雜質檢查項目,配對正確。

C:Alcohol(乙醇)製劑常見的摻雜或製程殘留雜質是甲醇,藥典針對此設有 methanol 雜質檢查項目,配對正確。

D:Ergocalciferol(維生素 D2)合成時未完全轉化的前驅物 ergosterol 是其雜質檢查的指標物質,配對正確。

本題考點:藥典雜質檢查項目之配對記憶(compendial impurity tests:p-aminophenol、salicylic acid、methanol、ergosterol)——判準是每個藥物的雜質檢查對象通常對應其合成前驅物或主要降解產物,acetaminophen 對應的是 p-aminophenol 而非結構更簡單的 phenol,這是本題最主要的辨誤點。

第 11 題

一般而言,螢光測定法中,激發光(excitation)波長較放射光(emission)波長短多少nm?
  1. (A)10-20
  2. (B)21-40
  3. (C)50-150
  4. (D)200-350

答案:(C)

詳解與考點

正解:螢光現象發生時,分子先吸收激發光躍遷至激發態,再經部分能量以振動鬆弛(vibrational relaxation)等非輻射方式損失後,才以較低能量的光子形式放射出螢光,因此放射光波長必然比激發光波長長;依教科書所列的典型範圍,此波長差(Stokes shift)約落在 50–150 nm 之間,故選 C。

A:10–20 nm 的差距過小,未能反映激發態經非輻射能量損失後再放射所造成的典型波長位移幅度。

B:21–40 nm 同樣偏小,不是螢光測定法中激發光與放射光波長差的典型範圍。

D:200–350 nm 的差距過大,超出多數螢光化合物 Stokes shift 的一般範圍。

本題考點:螢光之 Stokes shift(Stokes shift in fluorescence spectroscopy)——判準是放射光波長因激發態的非輻射能量損失而長於激發光波長,此波長差是螢光光譜法設計濾光片與偵測波長選擇的重要依據;本題數值屬教科書給定的典型範圍,實際數值因螢光物質不同而有差異。

第 12 題

下列有關螢光光度測定法的敘述,何者錯誤?
  1. (A)溶液溫度會影響測定值
  2. (B)比紫外光光度法的靈敏度高
  3. (C)極易受檢品中灰塵及其他微小粒子的影響
  4. (D)有機螢光物質的螢光激發狀態的持續時間比磷光者為長

答案:(D)

詳解與考點

正解:螢光是由激發單重態直接躍遷回基態放射光子,過程不涉及自旋禁阻的躍遷,激發態壽命極短(約奈秒等級);磷光則須先經系間跨越進入激發三重態,再由三重態緩慢躍遷回基態,因涉及自旋禁阻躍遷,其激發態持續時間遠比螢光長(可達毫秒甚至更久)。本敘述說螢光激發狀態的持續時間比磷光長,方向恰好相反,錯誤,選 D。

A:溶液溫度確實會影響螢光測定值,溫度升高通常會增加分子碰撞頻率、促進非輻射能量損失(碰撞去活化),降低螢光強度,此敘述正確。

B:螢光光度法因訊號建立在相對於暗背景的放射光強度量測,靈敏度普遍高於以吸光度差值為基礎的紫外光光度法,此敘述正確。

C:螢光測定極易受檢品中懸浮微粒散射光的干擾(如瑞利散射、拉曼散射),這些散射訊號會疊加在真正的螢光訊號上造成誤差,此敘述正確。

本題考點:螢光與磷光之激發態壽命差異(fluorescence vs. phosphorescence excited-state lifetime)——判準是磷光涉及自旋禁阻的三重態躍遷,持續時間遠比螢光長,方向不可對調;螢光測定之干擾與靈敏度特性——對散射粒子敏感、對溫度敏感、但相對靈敏度優於吸光度法,是螢光光度法實務操作上須留意的特性。

第 13 題

氫核磁共振光譜中有一質子之訊號分裂為三重峰(triplet)。在200 MHz 的磁場強度下,此三根吸收 訊號的化學位移(相對於TMS)分別為470 Hz,480 Hz 及490 Hz。該質子之真正化學位移應為:
  1. (A)2.35 ppm
  2. (B)2.375 ppm
  3. (C)2.40 ppm
  4. (D)2.425 ppm

答案:(C)

詳解與考點

正解:三重峰(triplet)的三根訊號以中央峰對應真正的化學位移,兩側峰則因偶合而對稱分裂;本題三根訊號為 470、480、490 Hz,中央峰落在 480 Hz。化學位移以 ppm 表示時需除以磁場強度所對應的操作頻率(200 MHz),即 480 Hz/200 MHz=2.40 ppm,故選 C。

A:2.35 ppm 對應 470 Hz,取的是三重峰中較低頻的那一根訊號,並非代表真正化學位移的中央峰。

B:2.375 ppm 並非本題三根訊號中任何一根除以 200 MHz 後的正確結果,屬計算誤差選項。

D:2.425 ppm 對應 485 Hz,同樣不是三重峰任一根訊號實際對應的頻率。

本題考點:多重峰之真正化學位移判讀(true chemical shift from a coupled multiplet)——判準是取多重峰的幾何中心(三重峰為中央峰,四重峰則取中間兩峰的平均)作為代表化學位移的位置;化學位移單位換算(Hz 轉 ppm)——除以操作磁場對應的頻率(以 MHz 為單位)即可得到與磁場強度無關的 ppm 值。

第 14 題

承上題,該質子之三重峰的偶合常數為:
  1. (A)5.0 Hz
  2. (B)10 Hz
  3. (C)15 Hz
  4. (D)20 Hz

答案:(B)

第 15 題

下列何者能提供辨識碳級數的資料?
  1. (A)COSY
  2. (B)DEPT
  3. (C)HMBC
  4. (D)NOESY

答案:(B)

詳解與考點

正解:DEPT(Distortionless Enhancement by Polarization Transfer)實驗利用不同脈衝角度下訊號相位與強度的差異變化,可直接區分 CH、CH2、CH3 與不帶氫的季碳(quaternary carbon),是判斷碳上氫原子數目最直接的核磁共振技術,故選 B。

A:COSY 顯示的是氫與氫之間透過鍵結(通常 2–3 鍵)的偶合相關性,用於建立氫原子間的連接關係,並非用來判讀碳的級數。

C:HMBC 顯示氫與碳之間較長程(通常 2–3 鍵,涵蓋季碳)的相關性,主要用於建立分子骨架連接關係,不是專門判讀碳級數的技術。

D:NOESY 顯示的是透過空間距離相近的氫原子間之交互作用,用於判斷立體構型與空間相對位置,與碳級數的判讀無關。

本題考點:DEPT 之碳級數判讀原理(DEPT for distinguishing CH/CH2/CH3/quaternary carbon)——判準是利用不同脈衝角度下訊號相位反轉的規律區分碳的取代氫數;其餘二維相關光譜之功能定位——COSY 看氫氫相關、HMBC 看長程氫碳相關、NOESY 看空間相近氫氫相關,各自解決不同的結構解析問題。

第 16 題

下列何者一般會發生McLafferty rearrangement?
  1. (A)四個碳以上直鏈脂肪酸酯
  2. (B)飽和碳氫化合物
  3. (C)雜環化合物
  4. (D)具側鏈的環狀化合物

答案:(A)

詳解與考點

正解:McLafferty rearrangement 發生的前提是分子上有羰基(carbonyl)且羰基的 γ 位置存在可供轉移的氫原子,透過六圓環過渡態使該 γ-氫轉移至羰基氧上,並斷裂 α、β 碳間的鍵結。四個碳以上的直鏈脂肪酸酯因鏈長足夠、羰基的 γ 位置上有氫原子可供此六圓環過渡態進行轉移,是此重排最典型的受質,故選 A。

B:飽和碳氫化合物不含羰基,缺乏此重排所需的官能基前提,一般不發生 McLafferty rearrangement。

C:雜環化合物的裂解模式主要依環系本身的特性而定,並非以此重排作為典型的裂解路徑。

D:具側鏈的環狀化合物之質譜裂解模式多依環的張力與側鏈斷裂特性而定,不是 McLafferty rearrangement 的典型受質類型。

本題考點:McLafferty rearrangement 之結構前提(carbonyl compounds with a γ-hydrogen undergoing six-membered transition state rearrangement)——判準是分子須含羰基且該羰基的 γ 位置上有氫原子,鏈長足夠的脂肪酸酯、酮、醛皆為典型受質;此重排是質譜圖譜解析中辨識酯類、酮類化合物特徵碎片的重要依據。

第 17 題

下列有關CH3-(CH=CH)n-CH2CH2C6H4NO2系列化合物,其光譜吸收之敘述,何者錯誤?
  1. (A)此系列化合物光譜吸收會進行π→π*與n→π*遷移
  2. (B)-(CH=CH)n-涉及π→π*遷移
  3. (C)n=5 比n=2 之莫耳吸光係數大
  4. (D)其NO2基團為助色團(auxochrome)

答案:(D)

詳解與考點

正解:此系列化合物由共軛多烯鏈連接硝基苯環構成,其中 -(CH=CH)n- 部分主要進行 π→π* 遷移,硝基上的孤對電子則可能涉及 n→π* 遷移;但 NO2 基團本身即帶有強烈的吸電子共軛效應、可直接與苯環及多烯鏈形成延伸的共軛系統並具自身的電子躍遷特性,應歸類為擴展發色團(chromophore)的一部分,而非僅提供孤對電子微調吸收特性的助色團(auxochrome,如 -OH、-NH2 等以未共用電子對與發色團產生共振但自身不具強吸收的取代基),此敘述將 NO2 誤歸類為助色團,錯誤,選 D。

A:此系列化合物同時具備多烯的 π 電子系統與硝基的孤對電子,確實會進行 π→π* 與 n→π* 兩種遷移,敘述正確。

B:-(CH=CH)n- 為共軛多烯鏈,其電子躍遷屬 π→π* 遷移,敘述正確。

C:共軛鏈越長(n 值越大),π 電子離域範圍越廣,躍遷的振子強度通常隨之增加,n=5 之莫耳吸光係數大於 n=2,敘述正確。

本題考點:發色團與助色團之定義區分(chromophore vs. auxochrome)——判準是助色團本身不具強吸收、僅透過孤對電子與相鄰發色團產生共振調節其吸收特性,NO2 因本身具強共軛吸電子效應且能自行產生躍遷,應歸類為發色團的延伸而非單純的助色團;多烯共軛系統之吸光度隨鏈長增加——是分子軌域理論中能隙隨共軛長度縮小、吸收增強的具體表現。

第 18 題

下列何者不是質譜儀的軟性離子化(soft ionization)法?
  1. (A)electron impact (EI)
  2. (B)electrospray (ES)
  3. (C)fast atom bombardment (FAB)
  4. (D)field desorption (FD)

答案:(A)

詳解與考點

正解:Electron impact(EI)游離法是以高能量電子束撞擊分子使其游離,過程中傳遞給分子的能量遠超過其游離所需,因此常造成分子離子大量碎裂,屬「硬性」游離法,並非軟性游離法,故選 A。

B:Electrospray(ES)游離法是在液相中以電噴霧方式產生帶電液滴、逐步脫溶劑後形成氣相離子,過程溫和、較少造成分子破碎,屬軟性游離法。

C:Fast atom bombardment(FAB)以高能中性原子束撞擊基質中的樣品分子產生離子,能量傳遞方式較 EI 溫和,屬軟性游離法。

D:Field desorption(FD)利用高電場使吸附於電極上的分子直接游離脫附,過程同樣溫和、碎裂程度低,屬軟性游離法。

本題考點:質譜游離法之軟硬性分類(hard vs. soft ionization methods)——判準是游離過程傳遞給分子的能量是否遠超其游離能,EI 因能量過剩造成大量碎裂屬硬性游離法,ES、FAB、FD 因游離過程溫和、能保留較完整的分子離子訊號,皆屬軟性游離法;軟性游離法之應用意義——適合分析大分子或不安定化合物,能提供較可靠的分子量資訊。

第 19 題

化合物的OH 基與溶媒產生氫鍵(hydrogen bonding),則下列相關敘述何者錯誤?
  1. (A)OH 基的質子周圍的電子密度會下降
  2. (B)OH 基的質子的化學位移值會增加
  3. (C)氫鍵愈強訊號峰出現在氫譜的愈左邊
  4. (D)氫鍵太強會導致OH 基質子的訊號消失

答案:(D)

詳解與考點

正解:OH 基與溶媒形成氫鍵後,氧原子上的電子密度被拉向氫鍵受體,使 OH 質子周圍電子密度下降(去屏蔽),化學位移值因此往低磁場(氫譜上習慣畫在左側、數值較大的方向)位移,氫鍵愈強、去屏蔽程度愈明顯,訊號愈往左偏移;但若因氫鍵過強而使訊號完全消失,其真正機轉是質子與溶媒間快速的化學交換(chemical exchange)造成訊號因交換速率過快而被平均化或增寬到無法辨識,並非「氫鍵強度本身直接導致訊號消失」這樣的因果關係,此敘述在機轉描述上不精確,選 D。

A:氫鍵形成使 OH 質子周圍電子密度下降,此為去屏蔽效應的基礎,敘述正確。

B:電子密度下降對應化學位移值增加(去屏蔽、往低磁場移動),敘述正確。

C:氫鍵愈強去屏蔽程度愈大,訊號峰在氫譜上愈往左(低磁場、高 ppm 值)移動,敘述正確。

本題考點:氫鍵對 OH 質子化學位移之影響(hydrogen bonding and deshielding of OH proton)——判準是去屏蔽效應使訊號往低磁場位移,此方向與氫鍵強度成正比;OH 訊號因快速化學交換而增寬或消失——真正機轉是質子交換速率而非氫鍵強度本身直接造成訊號消失,這是本題辨誤的關鍵細節。

第 20 題

下列光譜分析法中,何者無法用A=ε/c 比爾藍伯定律(Beer-Lambert Laws)來定量藥品?
  1. (A)紫外光光譜分析法
  2. (B)螢光光譜分析法
  3. (C)可視光光譜分析法
  4. (D)紅外光光譜分析法

答案:(B)

詳解與考點

正解:比爾藍伯定律(A=εbc)描述的是吸光度與濃度的線性關係,適用於以吸收光強度差(入射光與穿透光之比)作為定量依據的光譜法;紫外光、可視光、紅外光光譜法皆屬吸收光譜法,可直接套用此定律定量。螢光光譜法測量的則是分子放射出的螢光強度,其與濃度的關係雖在低濃度時近似線性,但物理量本質是放射光強度而非吸光度,並非直接套用比爾藍伯定律的吸收光譜法,故選 B。

A:紫外光光譜分析法屬吸收光譜法,直接依比爾藍伯定律建立吸光度與濃度的定量關係。

C:可視光光譜分析法同屬吸收光譜法,定量原理與紫外光光譜法相同。

D:紅外光光譜分析法同樣以吸光度為量測基礎,可依比爾藍伯定律進行定量分析。

本題考點:吸收光譜法與放射光譜法之定量原理差異(absorption spectroscopy vs. emission-based fluorimetry)——判準是比爾藍伯定律描述的是吸光度與濃度的關係,只適用於以吸收為量測基礎的光譜法;螢光光譜法之定量基礎——是放射光強度與濃度的關係,雖有其對應的定量式,但並非比爾藍伯定律本身。

第 21 題

下列何種測定法不發生電解(electrolysis)?
  1. (A)電流法(amperometry)
  2. (B)電量法(coulometry)
  3. (C)極譜法(polarography)
  4. (D)電位法(potentiometry)

答案:(D)

詳解與考點

正解:電位法(potentiometry)是在幾乎不通過電流的條件下量測電極與參考電極之間的電位差,理想狀態下量測迴路的輸入阻抗極高,僅有極微量電流通過,不足以引發顯著的電解反應,故選 D。

A:電流法(amperometry)需在固定電位下量測因待測物氧化還原反應所產生的電流,此過程本身即涉及電極上的電解反應。

B:電量法(coulometry)是以電解反應完全消耗待測物所需的總電量作為定量依據,電解反應是此方法的核心。

C:極譜法(polarography)以微電極施加變化電位並量測所產生的電解電流,同樣涉及電極上的電解反應。

本題考點:電化學分析法中是否發生電解之區分(potentiometry as a near-zero-current technique)——判準是電位法量測的是平衡電位、電路中幾乎無電流通過,因此不發生電解;電流法、電量法、極譜法皆需驅動電極反應產生可量測的電流或電量,屬需要電解反應的技術類別。

第 22 題

下列何種有機溶劑最適合用於製備紅外線光譜分析的檢品溶液?
  1. (A)acetone
  2. (B)chloroform
  3. (C)methanol
  4. (D)water

答案:(B)

詳解與考點

正解:製備紅外線光譜分析用的檢品溶液時,溶劑須在待測化合物的主要特徵吸收區間內盡量不具強烈干擾吸收,氯仿在中紅外光區的吸收帶相對集中且較弱,是常用於紅外光譜溶液法的溶劑之一,故選 B。

A:Acetone 分子中的羰基在紅外光區有強烈且寬廣的吸收,容易掩蓋待測物本身羰基相關的特徵吸收峰,不適合作為溶劑。

C:Methanol 分子中的 O-H 鍵在紅外光區有強烈且寬廣的吸收,會嚴重干擾待測物的訊號判讀。

D:Water 的 O-H 鍵吸收比甲醇更強且範圍更廣,幾乎會掩蓋紅外光譜的大部分區間,是紅外光譜分析中應盡量避免使用的溶劑。

本題考點:紅外光譜溶液法之溶劑選擇(IR-transparent solvents for solution spectroscopy)——判準是溶劑本身的特徵吸收帶要盡量少且集中、避開待測物的關鍵吸收區間,含強極性官能基(如 O-H、C=O)的溶劑通常不適合;氯仿、四氯化碳等相對紅外光譜「乾淨」的溶劑,是這類分析常見的選擇。

第 23 題

下列原子核,何者在磁場中只有順磁與逆磁兩個能階?
  1. (A)2H
  2. (B)4He
  3. (C)13C
  4. (D)14N

答案:(C)

詳解與考點

正解:原子核在磁場中的能階數目由核自旋量子數 I 決定,能階數為 2I+1。核自旋為 1/2 的原子核僅有兩個能階,分別對應核磁矩與外加磁場平行(順磁)與反平行(逆磁)的兩種取向;13C 的核自旋即為 1/2,因此在磁場中只有順磁與逆磁兩個能階,故選 C。

A:2H(氘)的核自旋為 1,能階數為 2×1+1=3,並非只有兩個能階。

B:4He 的核自旋為 0,屬無核磁矩、非核磁共振活性的原子核,在磁場中不產生能階分裂。

D:14N 的核自旋同樣為 1,能階數為 3,並非只有兩個能階。

本題考點:核自旋量子數與磁場能階數之關係(nuclear spin quantum number and Zeeman splitting,2I+1 energy levels)——判準是自旋 1/2 的原子核(如 1H、13C、19F、31P)在磁場中恰有兩個能階,是最適合以簡單二能階模型描述、也是核磁共振最常分析的核種;自旋為整數(如 2H、14N 之 I=1)或半整數大於 1/2 者能階數更多,圖譜解析相對複雜。

第 24 題

下列那些基團為助色團(auxochrome)?①OH ②Cl ③NO2 ④COOH ⑤SH
  1. (A)僅①②
  2. (B)①②⑤
  3. (C)僅①⑤
  4. (D)②③④

答案:(B)

詳解與考點

正解:助色團的判準是本身不吸收紫外光、但帶有孤對電子、能與相鄰發色團共軛而改變吸收波長與強度的取代基,屬於此類的是①OH、②Cl、⑤SH——三者的氧、氯、硫上都有孤對電子可與芳香環的 π 系統共軛。①②⑤即為答案,故選 B。

C:僅納入①⑤,漏了②Cl。氯上同樣帶有孤對電子,是典型的助色團,不應被排除。

A:僅納入①②,漏了⑤SH。SH 上的孤對電子與 OH 同屬性,同樣具助色效果。

D:②③④中的③NO2、④COOH 本身即為發色團,是分子中真正產生 π→π* 或 n→π* 躍遷的結構單元,而非附加後才改變吸收特性的取代基,性質與助色團不同。

本題考點:助色團與發色團的區分(auxochrome vs. chromophore)——助色團本身不吸光,靠孤對電子與發色團共軛才改變 λmax 與強度;判斷取代基屬於哪一類,先看它單獨存在時是否已具吸收能力。

第 25 題

Phenol 在下列何種溶液中會出現bathochromic shift?
  1. (A)NaOHaq
  2. (B)HClaq
  3. (C)甲醇
  4. (D)甲苯

答案:(A)

詳解與考點

正解:判準是苯酚在何種溶液中電子供給能力增加、進而使最大吸收波長紅移。苯酚在 NaOH 水溶液中去質子化生成 phenolate 陰離子,氧上的負電荷使其對苯環的電子供給比中性酚基更強,π 系統的能隙因此縮小,λmax 往長波長方向移動,即 bathochromic shift,故選 A。

B:HCl 水溶液為酸性環境,苯酚維持中性型式,不會出現去質子化帶來的紅移。

C、D:甲醇與甲苯皆為中性有機溶劑,苯酚在其中同樣維持未解離的中性型式,吸收波長不會因溶劑本身的酸鹼性而系統性偏移。

本題考點:酚類解離狀態對紫外吸收的影響——去質子化生成的酚氧陰離子供電子能力強於中性酚基,λmax 因此紅移;紫外光譜的位移命名——紅移方向與電子雲密度增加、能隙縮小同向。

第 26 題

醛基的質子在氫譜何處出現訊號?
  1. (A)1.0-2.5 ppm
  2. (B)3.0-4.0 ppm
  3. (C)4.5-6.0 ppm
  4. (D)9-10 ppm

答案:(D)

詳解與考點

正解:醛基的質子(CHO)因與強去屏蔽的羰基氧直接相連,同時受到羰基 π 系統各向異性效應影響,在氫譜上出現在遠低場,一般落在 9–10 ppm,故選 D。

A:1.0–2.5 ppm 是脂肪族 CH(如烷基、環烷基上的 C-H)常見的化學位移區間,去屏蔽程度遠不及醛基質子。

B:3.0–4.0 ppm 對應與氧或氮直接相連的 sp3 碳上質子,去屏蔽程度介於脂肪族與烯烴之間。

C:4.5–6.0 ppm 為烯烴質子的典型範圍,屬 sp2 碳上質子但不與羰基相連,去屏蔽程度仍不及醛基。

本題考點:氫核磁共振化學位移(1H NMR chemical shift)——判準是質子鄰接基團的去屏蔽程度,醛基質子同時受誘導效應與羰基各向異性效應疊加,是有機質子中位移最大的一類之一。

第 27 題

下列何者可分析化合物分子發生裂解之片斷結構?
  1. (A)質譜分析法
  2. (B)紫外可見光光譜分析法
  3. (C)紅外光光譜分析法
  4. (D)核磁共振光譜分析法

答案:(A)

詳解與考點

正解:本題問的是哪種分析法能提供分子裂解後的片斷結構資訊,判準是該方法是否會使分子在偵測過程中斷裂成帶電荷片段。質譜分析法在游離源中使分子離子化並進一步裂解,偵測器記錄各片斷離子的質荷比(m/z),由片斷圖譜可反推分子的裂解途徑與結構,故選 A。

B:紫外可見光光譜分析法偵測的是電子躍遷,提供發色團與共軛系統的資訊,分析過程不使分子裂解。

C:紅外光光譜分析法偵測的是官能基的振動吸收,用於鑑定官能基種類,同樣不涉及分子裂解。

D:核磁共振光譜分析法偵測的是原子核在磁場中的共振訊號,提供碳氫骨架連接方式的資訊,分析物本身維持完整分子,不發生裂解。

本題考點:質譜分析法的裂解片斷(fragmentation pattern)——由游離源產生的碎片離子質荷比可反推分子結構,是質譜特有而其他光譜方法不具備的資訊;UV、IR、NMR 三者的判準——均屬非破壞性的吸收或共振光譜,分析物分子本身不斷裂。

第 28 題

以毛細管電泳法(capillary electrophoresis)分析帶負電荷待測物時,加入高濃度陽離子界面活性劑於 分離電解質溶液中,其主要目的為何?
  1. (A)使電滲透流(electroosmotic flow, EOF)反轉
  2. (B)增加帶負電荷待測物滯留時間
  3. (C)降低焦耳熱
  4. (D)使電滲透流(electroosmotic flow, EOF)變慢

答案:(A)

詳解與考點

正解:毛細管管壁矽醇基解離帶負電,正常情況下電滲透流(electroosmotic flow, EOF)方向由陽極流向陰極。加入高濃度陽離子界面活性劑後,其疏水尾端吸附於帶負電的管壁上,親水頭端的正電荷反過來使管壁表面淨電荷由負轉正,電滲透流方向因此反轉,帶負電荷的待測物才能順著反轉後的電滲透流往偵測器方向移動而被偵測到,故選 A。

B:滯留時間的增加是電滲透流反轉這個機轉帶來的間接結果,而非加入陽離子界面活性劑的主要目的;沒有反轉方向,帶負電荷待測物甚至無法在合理時間內到達偵測器。

C:焦耳熱由施加電壓與電解質濃度、離子強度決定,與界面活性劑吸附管壁改變電滲透流方向是不同的機轉。

D:使電滲透流變慢與反轉方向是不同的效果,題目描述的高濃度陽離子界面活性劑吸附管壁作用在於改變管壁表面電性、進而反轉方向,而非單純減緩流速。

本題考點:毛細管電泳的電滲透流反轉(EOF reversal)——陽離子界面活性劑吸附帶負電管壁,使表面淨電荷轉正、EOF 方向隨之反轉,這是分析帶負電荷待測物的常用手法;電滲透流的方向判準——取決於管壁表面淨電荷的正負,非取決於待測物本身電性。

第 29 題

正己烷-二氯甲烷之混合溶媒,可作為下列何種層析管柱之移動相?
  1. (A)anion ion-exchange
  2. (B)cationic ion-exchange
  3. (C)octadecyl silane
  4. (D)silica gel

答案:(D)

詳解與考點

正解:正己烷與二氯甲烷都是非極性至弱極性的有機溶劑,這種溶劑組合是正相層析的典型移動相,用於矽膠(silica gel)這種極性固定相,藉由調整兩者比例改變沖提液極性以控制滯留時間,故選 D。

A、B:離子交換管柱的分離機轉依賴移動相中的離子強度與 pH 值,移動相需具水溶液性質才能維持離子解離狀態,正己烷與二氯甲烷皆為非水性有機溶劑,不適用於離子交換層析。

C:octadecyl silane(ODS,即 C18)為逆相層析常用的固定相,其移動相多為水與極性有機溶劑的混合液,與正己烷、二氯甲烷這類非極性溶劑的搭配方向相反。

本題考點:正相層析與逆相層析的移動相選擇——固定相極性與移動相極性相反是層析分離的基本原則,矽膠這類極性固定相要搭配非極性至弱極性移動相;離子交換層析的移動相需求——依賴水溶液環境維持離子強度與 pH,非水性溶劑不適用。

第 30 題

下列何者屬於強陰離子交換劑(Strong Anionic Exchanger)?
  1. (A)Carboxylic acid
  2. (B)Polyamine
  3. (C)Quaternary ammonium salt
  4. (D)Sulfonic acid

答案:(C)

詳解與考點

正解:強陰離子交換劑的判準是官能基帶正電荷的能力不隨溶液 pH 變化而改變,也就是永久性帶電的強鹼性基團。四級銨鹽(quaternary ammonium salt)的氮原子已完全烷基化,正電荷是結構固有、不需質子化即存在,在任何 pH 下都保持解離帶正電,故選 C。

A:Carboxylic acid 為弱陽離子交換劑的官能基,其解離狀態隨 pH 改變,且方向為陽離子交換劑而非陰離子交換劑。

B:Polyamine 為弱陰離子交換劑,胺基需質子化才帶正電,其解離程度隨 pH 變化,不具永久電荷。

D:Sulfonic acid 為強陽離子交換劑的官能基,在極廣泛的 pH 範圍內都保持解離帶負電,屬陽離子交換劑而非陰離子交換劑。

本題考點:離子交換劑的強弱判準——強弱看官能基電荷是否隨 pH 改變,永久帶電者為強、需質子化或去質子化才帶電者為弱;陰陽離子交換劑的方向判準——看官能基帶的電荷正負,帶正電的固定相才能吸附陰離子待測物。

第 31 題

下列皆為氣相層析使用之固定相,何者對甲醇之親和力最大?
  1. (A)squalane
  2. (B)polydimethyl siloxane(OV-1)
  3. (C)poly(dicyanoalkyldimethyl)siloxane
  4. (D)polyethylene glycol(carbowax 20M)

答案:(D)

第 32 題

關於薄層層析常用之固定相,下列敘述,何者正確?
  1. (A)Silica gel GF254之薄板,若分析物吸收紫外光,則其所在處背景之螢光消失
  2. (B)Silica gel G 之層析板背景在UV 燈下具螢光
  3. (C)Silica gel G 之薄層板不含黏著劑
  4. (D)Silica gel GF254之薄板,含有機螢光物

答案:(A)

詳解與考點

正解:Silica gel GF254 薄板中摻有無機螢光指示劑,整片薄板在 254 nm 紫外光照射下呈現均勻背景螢光;當分析物本身能吸收該波長紫外光時,會消耗掉照射在該處的紫外光能量,使該處螢光指示劑無法被激發,因此該點呈現暗斑、背景螢光消失,這正是 GF254 薄板用於偵測不顯色化合物的原理,故選 A。

B:Silica gel G 僅含石膏作為黏著劑,不含螢光指示劑,在 UV 燈下不具背景螢光,與題述相反。

C:Silica gel G 名稱中的「G」即代表含有石膏(gypsum)作為黏著劑,用以固定矽膠顆粒於載板上,並非不含黏著劑。

D:Silica gel GF254 所含的螢光指示劑為無機物,並非有機螢光物質,選項描述的成分性質有誤。

本題考點:薄層層析螢光指示劑的偵測原理(fluorescence quenching)——分析物吸收紫外光會使該處螢光指示劑被激發的能量減少,呈現暗斑而非發光;Silica gel 命名慣例——G 代表含石膏黏著劑、F 代表含螢光指示劑,兩者是不同的附加功能。

第 33 題

下列有關逆相層析(Reversed phase chromatography)與正相層析(Normal phase chromatography)之 敘述,何者正確?
  1. (A)逆相層析管柱可用於離子對層析法(Ion-pairing chromatography)
  2. (B)水為正相層析管常用之溶劑
  3. (C)ODS 管柱屬正相層析管
  4. (D)Silica gel 管柱屬逆相層析管

答案:(A)

詳解與考點

正解:離子對層析法是在逆相層析系統的移動相中加入帶相反電荷的離子對試劑,使原本親水的離子性待測物與離子對試劑形成中性複合物,才能在逆相管柱(如 ODS)上被有效滯留分離,因此逆相層析管柱可用於離子對層析法,故選 A。

B:正相層析以極性固定相搭配非極性至弱極性有機溶劑作為移動相,水的極性過高,會使待測物在矽膠上滯留時間過長甚至不易沖提,並非正相層析常用溶劑。

C:ODS(C18)固定相以疏水性長碳鏈修飾矽膠表面,屬逆相層析管柱,與正相層析方向相反。

D:Silica gel 本身即為極性固定相,是正相層析的代表管柱,並非逆相層析管柱。

本題考點:正相與逆相層析的固定相極性判準——固定相極性高屬正相,經非極性長碳鏈修飾屬逆相;離子對層析法的操作平台——藉逆相管柱搭配離子對試劑分離離子性待測物,是逆相層析的延伸應用而非獨立管柱種類。

第 34 題

以silica gel TLC 片分析下圖3 個NSAIDs,並以chloroform/acetone(4:1)為移動相,則其Rf 值由小 到大的順序應為何? H3C CH COOH COOH CH2COOH Cl NH NH Cl H3C CH3 CH2CH(CH3)2 diclofenac mefenamic acid ibuprofen
第 34 題附圖
  1. (A)diclofenac/mefenamic acid/ibuprofen
  2. (B)diclofenac/ibuprofen/mefenamic acid
  3. (C)ibuprofen/diclofenac/mefenamic acid
  4. (D)ibuprofen/mefenamic acid/diclofenac

答案:(A)

詳解與考點

正解:三個 NSAIDs 中,ibuprofen 是單純的異丁基苯丙酸,分子上沒有二芳基胺(diarylamine)的 NH,是三者中極性最低、也最不易與矽膠表面矽醇基形成氫鍵的結構,在 chloroform/acetone(4:1)這種中等極性移動相下,滯留最弱、Rf 值最大。diclofenac 與 mefenamic acid 都保留了 diarylamine 的 NH 加上一個羧酸,兩者的差異在於苯胺環上的取代基:diclofenac 環上是拉電子的 Cl,會降低 NH 氮的電子密度、使該 NH 更容易對矽膠矽醇基提供氫鍵,滯留因此加強、Rf 較低;mefenamic acid 環上是推電子的 CH3,NH 的氫鍵予體能力相對減弱,滯留較鬆、Rf 介於兩者之間。三者 Rf 由小到大即 diclofenac、mefenamic acid、ibuprofen,故選 A。

B:把 Rf 順序排成 diclofenac、ibuprofen、mefenamic acid,等於把不含 NH、極性最低的 ibuprofen 放在中間,與其結構上最弱的矽膠滯留力不符。

C:把 ibuprofen 排在最前(Rf 最小),與其缺乏 diarylamine NH、滯留力應為三者最弱的結構特徵相反。

D:把 mefenamic acid 排在 Rf 最大,忽略了 diclofenac 與 mefenamic acid 都帶有 NH 與 COOH 兩個氫鍵基團、滯留力理應都強於完全不含 NH 的 ibuprofen 這一點。

本題考點:矽膠 TLC 的滯留判準(silica TLC retention)——正相層析下滯留強弱主要看化合物能否與矽醇基形成氫鍵,含 NH 者比不含 NH 者滯留強;取代基的推拉電子效應(electron-donating vs. electron-withdrawing substituents)——拉電子基會增強鄰近 NH 的氫鍵予體能力、進一步提高滯留、壓低 Rf。

第 35 題

Ascorbic acid 結構如下,作為防腐劑成分添加於製劑中時,下列何種分析系統是其最適用的定量方式? HO HO O O H HO OH
  1. (A)逆相層析法/IR 偵測器
  2. (B)逆相層析法/RI 偵測器
  3. (C)離子對層析法/IR 偵測器
  4. (D)離子對層析法/電化學偵測器

答案:(D)

詳解與考點

正解:Ascorbic acid 分子小、極性高且帶有可解離的烯醇基,在一般逆相管柱上滯留時間過短,須以離子對層析法搭配離子對試劑增加其滯留;而 ascorbic acid 具有容易被氧化的烯二醇結構,電化學偵測器正是利用待測物在電極上氧化還原所產生的電流訊號進行定量,靈敏度與專一性都優於一般光學偵測器,故選 D。

A、B:逆相層析法對 ascorbic acid 這種高極性、易解離的小分子滯留能力不足,滯留時間過短、易與溶劑前緣重疊,不利定量;IR 偵測器靈敏度低、不適合微量定量,RI 偵測器則專一性差,易受製劑中其他成分干擾。

C:離子對層析法的選擇雖然正確,但 IR 偵測器靈敏度不足以偵測製劑中低濃度的防腐劑成分,且未利用 ascorbic acid 本身易氧化的特性。

本題考點:離子對層析法的適用時機——待測物為高極性或離子性小分子、逆相管柱滯留不足時使用;電化學偵測器的選擇性——利用待測物本身氧化還原活性,對 ascorbic acid 這類易氧化物質靈敏度與專一性俱佳。

第 36 題

在層析圖中A、B 兩個波峰滯留時間分別為17.1 與16.2 分鐘,波峰底部寬度分別為0.51 與0.59 分 鐘,則分離率(Resolution, Rs)約為多少?
  1. (A)Rs=0.4
  2. (B)Rs=0.8
  3. (C)Rs=1.6
  4. (D)Rs=2.4

答案:(C)

詳解與考點

正解:分離率公式為 Rs=2(tR,A-tR,B)/(WA+WB),代入題目數據:兩波峰滯留時間差為 17.1-16.2=0.9 分鐘,兩波峰底部寬度和為 0.51+0.59=1.10 分鐘;Rs=2×0.9/1.10=1.8/1.10≈1.6,故選 C。

A:0.4 的量級明顯偏低,與正確公式代入後的結果差距過大,對應不出合理的誤算路徑。

B:0.8 對應的正是漏乘公式中係數 2 這一步驟,把 Rs 算成 (tR,A-tR,B)/(WA+WB)=0.9/1.10≈0.8,係數 2 不可省略。

D:2.4 若誤用波峰高度一半處的寬度代入公式會明顯偏高,題目給的是波峰底部寬度,兩者物理意義不同,不可混用。

本題考點:層析分離率公式(Resolution, Rs=2ΔtR/(WA+WB))——分子為兩波峰滯留時間差乘以 2,分母為兩波峰底部寬度之和,係數與寬度定義是最常見的誤算來源。

第 37 題

採用液相層析法進行分析時,下列何項參數的變化方式會使峰加寬(band broadening)的情形變嚴重 而不利分析?
  1. (A)上升分析溫度
  2. (B)降低沖提液之黏度
  3. (C)增加靜相充填顆粒的大小
  4. (D)增加分析物在靜相的擴散係數(diffusion coefficient)

答案:(C)

詳解與考點

正解:范氏方程式(van Deemter equation)中,渦流擴散項與質量傳遞阻抗項都與靜相充填顆粒的大小正相關,顆粒愈大,分析物在顆粒間可選擇的路徑愈分歧、且擴散進出顆粒孔隙所需時間愈長,兩者都會使波峰加寬情形變嚴重,故選 C。

A:上升分析溫度會降低沖提液黏度、提高分析物的擴散係數,使質量傳遞阻抗項下降,有利於縮小波峰寬度而非加寬。

B:降低沖提液黏度同樣有助於分析物在流動相與靜相間更快達到平衡,減少質量傳遞造成的峰形展寬,方向與加寬相反。

D:分析物在靜相的擴散係數增加,代表分析物進出靜相孔隙的速度加快,質量傳遞阻抗項因此下降,有利於縮窄波峰而非加寬。

本題考點:范氏方程式與波峰加寬——渦流擴散與質量傳遞阻抗兩項都隨靜相顆粒增大而上升;溫度與黏度對質量傳遞的影響——升溫降黏度可加速分析物在兩相間的擴散平衡,通常有利於縮窄波峰。

第 38 題

使用適當氣相層析條件進行分析時,則下面三個分析物在極性管柱carbowax column 的沖提順序(由 先到後)應為何? O OH OCOCH3 Menthone Menthol Menthyl acetate
  1. (A)Menthone-Menthol-Menthyl acetate
  2. (B)Menthol-Menthyl acetate-Menthone
  3. (C)Menthyl acetate-Menthol-Menthone
  4. (D)Menthone-Menthyl acetate-Menthol

答案:(D)

詳解與考點

正解:判準是待測物與極性固定相 carbowax(聚乙二醇)之間氫鍵及偶極作用力的強弱,作用力愈強、滯留時間愈長、愈晚沖提。三者中 Menthol 帶有游離的 -OH 基,是唯一能與 carbowax 形成強氫鍵的官能基,滯留時間最長、最後沖提;Menthyl acetate 為酯類,具偶極作用但無法作氫鍵給體,滯留能力介於中間;Menthone 為酮類,羰基偶極作用相對最弱,最先沖提。沖提順序為 Menthone-Menthyl acetate-Menthol,故選 D。

A:把 Menthol 排在最先沖提,與其具氫鍵給體、在極性管柱上滯留最久的性質相反。

B:把 Menthone 排在最後沖提,酮類的偶極作用弱於酯類與醇類,不應是滯留最久者。

C:把 Menthyl acetate 排在最先,酯類的偶極作用強於酮類,理論上滯留時間應長於 Menthone。

本題考點:極性固定相上的沖提順序判準(GC elution order on polar column)——待測物與固定相間的氫鍵、偶極作用力愈強,滯留時間愈長;三者中 menthol 具氫鍵給體能力(-OH),在 carbowax 等極性管柱上滯留最久,menthyl acetate 的酯基極性次之,menthone 的酮基極性最弱、沖提最早,故沖提順序為 menthone、menthyl acetate、menthol。

第 39 題

下列何種偵測器對具氧化還原性化合物的選擇性最高?
  1. (A)Electrochemical detector
  2. (B)ELSD detector
  3. (C)RI detector
  4. (D)UV detector

答案:(A)

詳解與考點

正解:電化學偵測器的偵測原理是待測物在特定電位下於電極表面發生氧化或還原反應,產生與濃度成正比的電流訊號,只有具氧化還原活性的化合物才會產生訊號,選擇性最高,故選 A。

B:ELSD(蒸發光散射偵測器)偵測原理是待測物不揮發性殘留物對光的散射程度,與化合物是否具氧化還原活性無關,屬通用型偵測器。

C:RI(折射率偵測器)偵測移動相與待測物混合液折射率的差異,同樣是通用型偵測器,對任何化合物皆有反應,選擇性最低。

D:UV 偵測器對具發色團的化合物有反應,判準是分子是否吸收紫外光,與氧化還原活性是兩種不同的分子性質。

本題考點:電化學偵測器的選擇性——只對具氧化還原活性的化合物產生電流訊號,是四類偵測器中專一性最高者;通用型與選擇型偵測器的區分——ELSD、RI 屬通用型,UV、電化學屬依分子特性而定的選擇型。

第 40 題

C6H5CH2NH2適合以離子對-逆相層析分離法(ion-pair reversed phase chromatography)進行分析定量, 在酸性移動相中加入下列何者,則待測物滯留時間最長?
  1. (A)(C4H9)4N+Cl-
  2. (B)(C3H7)4N+ Cl-
  3. (C)C7H15SO3 - Na+
  4. (D)C5H11SO3 - Na+

答案:(C)

詳解與考點

正解:C6H5CH2NH2(苄胺)為鹼性分子,在酸性移動相中質子化成帶正電荷的陽離子,因此離子對試劑須選用陰離子性的烷基磺酸鹽,才能與其形成中性複合物、增加在逆相管柱上的疏水性滯留;四個選項中 C 與 D 皆為烷基磺酸鹽符合方向,而 C7H15SO3−Na+ 的烷基鏈比 D 的 C5H11SO3−Na+ 長,形成的離子對複合物疏水性更強、在逆相固定相上的滯留時間更長,故選 C。

A、B:兩者皆為四級銨鹽,帶正電荷,只能與帶負電荷的待測物形成離子對,與本題苄胺質子化後帶正電的方向相反,不適用於本題。

D:C5H11SO3−Na+ 同屬陰離子磺酸鹽、方向正確,但烷基鏈較 C 短,形成的離子對複合物疏水性較弱,滯留時間短於 C。

本題考點:離子對試劑的電荷方向選擇——離子對試劑須與待測物帶相反電荷才能形成中性複合物;離子對試劑的疏水鏈長與滯留時間——鏈愈長、複合物疏水性愈強,在逆相管柱上滯留愈久。

第 41 題

下列藥材及其基原之配對何者錯誤?
  1. (A)川芎-Ligusticum chuaxiong Hort.
  2. (B)北柴胡-Bupleurum chinense DC.
  3. (C)黃精-Dioscorea bulbifera L.
  4. (D)天麻-Gastrodia elata Bl.

答案:(C)

詳解與考點

正解:本題問的是哪一組藥材與基原配對錯誤,判準是逐一核對藥材的正式基原學名。黃精的正式基原為黃精屬(Polygonatum)植物,如 Polygonatum sibiricum、P. kingianum 或 P. cyrtonema,而選項所列 Dioscorea bulbifera L. 屬薯蕷科薯蕷屬,是黃藥子的基原,兩者科屬完全不同,配對錯誤,故選 C。

A:川芎的基原為 Ligusticum chuaxiong Hort.,此配對正確。

B:北柴胡的基原為 Bupleurum chinense DC.,此配對正確。

D:天麻的基原為 Gastrodia elata Bl.,此配對正確。

本題考點:中藥基原鑑別——同名或形似藥材常有不同科屬基原,需逐一核對學名而非僅憑中文藥材名聯想;黃精與黃藥子的區分——兩者名稱相近但分屬百合科與薯蕷科,是本科常見的易混淆配對。

第 42 題

下列有關藥用植物蘆薈之敘述,何者錯誤?
  1. (A)Aloe Vera gel 可用於燒傷、燙傷、X-射線傷害
  2. (B)Aloe Vera gel 之有效成分存在於新鮮葉之黏液質
  3. (C)Aloe 之瀉下成分取自葉汁
  4. (D)Aloe 之主要成分為dianthrone 之配糖體

答案:(D)

詳解與考點

正解:判準是區分 Aloe 的外用凝膠與瀉下藥材所含的蒽類配糖體。(D)所稱的 dianthrone glycosides 是番瀉葉等瀉下生藥的典型成分;Aloe 的瀉下主成分則為 anthrone C-glycosides,例如 aloin,因此(D)把 Aloe 的主要成分說成 dianthrone glycosides 錯誤,故選 D。

A:Aloe Vera gel 可作為外用製劑,用於燒傷、燙傷及 X-射線傷害的皮膚照護,敘述正確。

B:Aloe Vera gel 的有效成分位於新鮮葉的黏液質,這是其與乾燥葉汁製得的瀉下藥材不同之處。

C:作為瀉下生藥的 Aloe 取自葉汁,經處理後取得含蒽類成分的部分,敘述正確。

本題考點:蘆薈凝膠與葉汁(Aloe vera gel and Aloe latex)——外用凝膠看新鮮葉黏液質,瀉下用途則看葉汁來源;蒽類瀉下配糖體(anthranoid laxative glycosides)——判斷成分時要分清 anthrone C-glycosides 與 dianthrone glycosides 的來源生藥。

第 43 題

Cascarosides 係屬於:
  1. (A)O- and C-glycosides
  2. (B)O- and S-glycosides
  3. (C)O- and N-glycosides
  4. (D)C- and S-glycosides

答案:(A)

詳解與考點

正解:Cascarosides 的結構判讀重點在於同時具有 O-glycosidic 與 C-glycosidic linkage,因此歸為(A)O- and C-glycosides,故選 A。

B:S-glycoside 的糖苷鍵經由硫原子連結;Cascarosides 並不以硫原子形成其糖苷鍵。

C:N-glycoside 需由氮原子參與糖苷鍵,這不是 Cascarosides 的結構特徵。

D:雖然 Cascarosides 具有 C-glycosidic linkage,但不具有 S-glycosidic linkage,組合仍錯誤。

本題考點:糖苷鍵分類(glycosidic linkage classification)——先看糖與苷元之間實際經由哪個原子連結,再判為 O-、C-、N- 或 S-glycoside;Cascarosides(Cascarosides)——同時出現 O- 與 C- 型連結時,不能只以其中一種糖苷鍵概括。

第 44 題待校

類(Anthraquinones)化合物,第3 碳上甲基(C3-Methyl group)之氧化生合成,所形成之下列 三種化合物,其順序為何?①Aloe-emodin ②Chrysophanol ③Rhein
  1. (A)①→②→③
  2. (B)②→①→③
  3. (C)②→③→①
  4. (D)③→②→①

答案:(B)

第 45 題

下列何種生藥之主成分屬氰(Cyanogenic glycoside)?
  1. (A)Black mustard
  2. (B)Apricot pits
  3. (C)Salix
  4. (D)Glycyrrhiza

答案:(B)

詳解與考點

正解:Cyanogenic glycoside 的判準是水解後可釋出氰化氫。(B)Apricot pits 含 amygdalin,具此類氰苷特徵,故選 B。

A:Black mustard 的代表性成分為 glucosinolate,例如 sinigrin,水解後形成異硫氰酸酯類,並非 cyanogenic glycoside。

C:Salix 的代表性配糖體是 salicin,屬酚性配糖體,與可釋出氰化氫的 amygdalin 不同。

D:Glycyrrhiza 的主要成分 glycyrrhizin 為三萜類 saponin glycoside,不屬氰苷。

本題考點:氰苷(cyanogenic glycosides)——看到水解釋出氰化氫的特徵時,優先聯想到 amygdalin 類成分;生藥配糖體鑑別(pharmacognostic glycoside identification)——以水解產物與苷元骨架區分 cyanogenic glycoside、glucosinolate、酚性配糖體及 saponin glycoside。

第 46 題

Frangulin A 及Frangulin B 之差異,主要在於:
  1. (A)糖基種類不同
  2. (B)糖基數目不同
  3. (C)糖基結合位置不同
  4. (D)糖基結合立體方位

答案:(A)

詳解與考點

正解:Frangulin A 與 Frangulin B 的比較,重點在(A)連接於相同母核上的糖基種類不同,而不是糖基數目、結合位置或立體方位,故選 A。

B:兩者的差異不在糖基數目;只改變糖的種類即可形成不同的 Frangulin。

C:兩者不是因糖基接到不同位置而區分,結合位置並非本題的主要差異。

D:糖苷鍵的立體方位不是 Frangulin A 與 Frangulin B 命名差異的判準。

本題考點:配糖體結構比較(glycoside structural comparison)——比較同系列配糖體時,依序檢查苷元、糖基種類、糖基數目與結合位置;Frangulin 類(Frangulin glycosides)——母核相同而糖基不同時,應以糖基種類作為鑑別依據。

第 47 題

大蒜辣素(Allicin)會形成下列那一種具有抗血栓的成分?
  1. (A)(Z)-Ajoene
  2. (B)Diallyl disulfide
  3. (C)Diallyl trisulfide
  4. (D)Alliin

答案:(A)

詳解與考點

正解:大蒜辣素 allicin 在轉化過程中可形成具有抑制血小板聚集、抗血栓作用的(A)(Z)-Ajoene,故選 A。

B:Diallyl disulfide 是 allicin 受熱或蒸餾分解所得的簡單含硫化合物,屬大蒜油的主要成分,不是題目所問由 allicin 重排縮合形成且以抗血栓作用著稱的 Ajoene。

C:Diallyl trisulfide 同屬 allicin 受熱分解生成的大蒜油含硫化合物;分辨關鍵在於 allicin 須在油相或溶劑中重排縮合,才生成含乙烯基二硫結構、具抗血小板聚集作用的 Ajoene,該轉化產物才是題幹指定者。

D:Alliin 是 allicin 的前驅物,經 alliinase 作用才生成 allicin,方向與題目所問的後續形成物相反。

本題考點:大蒜含硫成分轉化(garlic organosulfur transformation)——先判斷成分是 alliin 至 allicin 的前驅關係,或 allicin 後續產生的產物;Ajoene 抗血小板作用(Ajoene antiplatelet activity)——題幹提到抗血栓時,辨認 allicin 轉化形成的 Ajoene。

第 48 題

某處方記載含有Privet Fructus,下列那一成分可作為其檢驗標準品?
  1. (A)Betaine
  2. (B)Ligustroside
  3. (C)Geniposide
  4. (D)Gomisin A

答案:(B)

詳解與考點

正解:Privet Fructus 為女貞子,檢驗標準品應選能代表其 iridoid glycoside 類成分的(B)Ligustroside;它是女貞子品質鑑別常用的指標成分,故選 B。

A:Betaine 是甜菜鹼類成分,常與枸杞子等生藥的鑑別連結,並非女貞子的代表性檢驗標準品。

C:Geniposide 是梔子等來源常見的 iridoid glycoside;同屬一類化合物不能取代女貞子特有的指標成分。

D:Gomisin A 為五味子相關的 lignan 成分,與女貞子的品質標準無對應關係。

本題考點:生藥指標成分(marker compound)——選檢驗標準品時,先把藥材基原與其特徵性成分配對,不能只依化學類別相同判定;iridoid glycosides——遇到女貞子時,以 Ligustroside 作為優先辨識線索。

第 49 題

何首烏之基原植物所屬科別為:
  1. (A)Campanulaceae
  2. (B)Polygonaceae
  3. (C)Rhamnaceae
  4. (D)Ranunculaceae

答案:(B)

詳解與考點

正解:何首烏的基原植物為 Polygonum multiflorum,所屬科別為 Polygonaceae,故選 B。

A:Campanulaceae 為桔梗科,科別判斷不能因藥材名稱或根部外觀相近而與何首烏混同。

C:Rhamnaceae 為鼠李科,並非何首烏基原植物的分類位置。

D:Ranunculaceae 為毛茛科,與何首烏所屬的蓼科不同。

本題考點:生藥基原與科別(botanical origin and family)——看到藥材名時,應由其拉丁學名回推科別,而非以功效或藥用部位判別;Polygonaceae——何首烏是此科的典型鑑別配對,考題若更換同科藥材仍要回到基原核對。

第 50 題

枇杷葉具有何種功效?
  1. (A)溫化寒痰
  2. (B)止咳化痰(熱痰)
  3. (C)芳香化濕
  4. (D)辛溫解表

答案:(B)

詳解與考點

正解:枇杷葉的治療取向是清肺、降氣與化痰止咳,特別對肺熱所致的咳嗽痰多相符,因此(B)止咳化痰(熱痰)最符合,故選 B。

A:溫化寒痰須以溫性藥物處理寒痰內盛;枇杷葉不是以溫散作用為主,寒熱方向不合。

C:芳香化濕著重以芳香性藥物化除中焦濕濁,與枇杷葉清肺降逆的主治位置不同。

D:辛溫解表是發散風寒的外感初期處置;枇杷葉不以發汗解表為主要功效。

本題考點:枇杷葉功效(Eriobotryae Folium action)——咳嗽題先辨痰熱或痰寒,枇杷葉對應清肺化痰與降氣止咳;中藥性味方向(thermal property)——溫化寒痰、芳香化濕與辛溫解表分別對應不同病位與寒熱,不能以都有呼吸道症狀就互換。

第 51 題

在fatty acids 的生合成過程中,那一個反應不會發生?
  1. (A)decarboxylation
  2. (B)dehydration
  3. (C)reduction
  4. (D)deacetylation

答案:(D)

詳解與考點

正解:脂肪酸生合成每一輪碳鏈延長包含縮合時的脫羧、β-ketoacyl 的還原、脫水與雙鍵還原;去乙醯化不屬於這個循環,因此(D)deacetylation 不會發生,故選 D。

A:Decarboxylation 發生在 malonyl-ACP 參與縮合時,釋放的二氧化碳有助於推動碳鏈延長反應。

B:Dehydration 位於 β-hydroxyacyl 中間體形成後,將其轉為含雙鍵的 enoyl 中間體。

C:Reduction 至少包括 β-ketoacyl 還原與 enoyl 雙鍵還原兩個步驟,是飽和脂肪酸生成所需反應。

本題考點:脂肪酸合成循環(fatty acid synthesis cycle)——每輪要依縮合、還原、脫水、再還原的次序判斷反應;malonyl-ACP decarboxylation——脫羧是延長碳鏈的驅動步驟,不可與去除乙醯基混為一談。

第 52 題

下列何種脂質(Lipids)可應用於栓劑之基劑?
  1. (A)Cocoa butter
  2. (B)Coconut oil
  3. (C)Corn oil
  4. (D)Carnauba wax

答案:(A)

詳解與考點

正解:油脂性栓劑基劑須在室溫維持固體、置入後能在體溫附近熔化釋放藥物;(A)Cocoa butter 具此熔融特性,是經典的栓劑基劑,故選 A。

B:Coconut oil 的熔點較低,常呈軟質或液態,單獨使用時不易提供栓劑所需的室溫形狀穩定性。

C:Corn oil 在室溫為液態油,不能直接製成可插入且能保持形狀的傳統栓劑。

D:Carnauba wax 熔點高且質硬,置入後不會在體溫附近適當熔化,與油脂性栓劑基劑的要求相反。

本題考點:油脂性栓劑基劑(oleaginous suppository base)——先比較室溫硬度與體溫熔化性,兩者兼具才適合作為基劑;Cocoa butter——遇到傳統油脂性栓劑的代表品項時,可由其體溫熔化特性優先判定。

第 53 題

蒼耳子基原植物所屬科別為:
  1. (A)Compositae
  2. (B)Liliaceae
  3. (C)Labiatae
  4. (D)Leguminosae

答案:(A)

詳解與考點

正解:蒼耳子為 Xanthium 屬植物的果實,其基原植物歸入 Compositae,亦即菊科,故選 A。

B:Liliaceae 為百合科,與蒼耳子基原的菊科分類不同。

C:Labiatae 為唇形科,現常稱 Lamiaceae,並非蒼耳子所屬科別。

D:Leguminosae 為豆科,判斷科別時不能因蒼耳子為植物果實就歸入此科。

本題考點:蒼耳子基原(Xanthii Fructus origin)——以 Xanthium 與菊科的固定配對辨識,不以藥用部位猜測科別;科別同義名稱(Compositae/Asteraceae)——遇到新舊分類名稱時,先辨認是否指同一科再作答。

第 54 題

下列何種生藥是常用中藥,栽培於越南、中國南部、印尼等地區?
  1. (A)印度蛇木
  2. (B)吐根
  3. (C)毛地黃
  4. (D)桂皮

答案:(D)

詳解與考點

正解:題幹所列越南、中國南部與印尼等熱帶亞洲栽培地,對應由 Cinnamomum 樹皮入藥、常用於中藥的(D)桂皮,故選 D。

A:印度蛇木以南亞藥用植物身分較具代表性,並非題幹所描述的常用中藥及產地組合。

B:吐根的傳統來源與熱帶美洲關係密切,產地線索不符合題幹。

C:毛地黃是溫帶地區藥用植物,與題幹的熱帶亞洲栽培情境不相符。

本題考點:生藥產地辨識(geographical source of crude drugs)——題目同時給地理範圍與藥材用途時,須兩項都吻合才可選擇;桂皮(Cinnamomi Cortex)——由熱帶亞洲的 Cinnamomum 樹皮與常用中藥身分建立辨識連結。

第 55 題

可供掩飾Quinine 苦味的生藥是:
  1. (A)Rosin
  2. (B)Eriodictyon
  3. (C)Cinnamon
  4. (D)Nutmeg

答案:(B)

詳解與考點

正解:Eriodictyon 為製劑學中經典的矯味生藥,其萃取物可掩飾 Quinine 的強烈苦味,因此(B)最符合特定用途,故選 B。

A:Rosin 是松香類樹脂,主要用於樹脂性材料或製劑相關用途,並非掩飾 Quinine 苦味的矯味生藥。

C:Cinnamon 雖具芳香氣味,但題幹所指的經典 Quinine 掩味用途是 Eriodictyon;一般香辛料的芳香不能取代此特定配對。

D:Nutmeg 為芳香性香辛生藥,沒有以掩飾 Quinine 苦味為代表的製劑用途。

本題考點:矯味生藥(pharmaceutical flavoring agent)——問特定藥物的苦味掩飾時,要記住藥物與矯味材料的固定配對;Eriodictyon——其重點是改善 Quinine 製劑適口性,不是依一般芳香性選擇。

第 56 題

大麻(Cannabis)之迷幻作用成分為:
  1. (A)Tetrahydrocannabinol
  2. (B)Cannabinol
  3. (C)Cannabidiolic acid
  4. (D)Cannabichromene

答案:(A)

詳解與考點

正解:大麻的主要迷幻作用由(A)Tetrahydrocannabinol 負責,尤其是常稱 THC 的主要活性形式,故選 A。

B:Cannabinol 是大麻素相關成分,但其迷幻活性遠非大麻主要精神作用的代表。

C:Cannabidiolic acid 為酸性大麻素相關前驅物,不能作為造成典型迷幻作用的主要成分。

D:Cannabichromene 同屬大麻素家族,但不是造成大麻主要精神活性的指標成分。

本題考點:大麻素活性(cannabinoid activity)——判斷大麻的主要迷幻成分時,以 THC 為首要配對;大麻素前驅物與衍生物(cannabinoid precursors and derivatives)——同屬大麻素不表示精神活性相同,需分辨主要活性物與酸性或次要成分。

第 57 題

下列有關clove oil 之敘述,何者錯誤?
  1. (A)主要萃取方式為有機溶劑萃取
  2. (B)萃取部位為花苞
  3. (C)主成分為eugenol,為製造vanillin 的原料
  4. (D)可用於治療牙痛

答案:(A)

詳解與考點

正解:Clove oil 屬揮發油,通常由丁香花苞以水蒸氣蒸餾取得;(A)將主要萃取方式寫成有機溶劑萃取,與揮發油的標準取得法不符,故選 A。

B:Clove oil 的藥用來源部位為丁香的花苞,與題幹敘述相符。

C:Eugenol 是 clove oil 的主成分之一,並可作為製造 vanillin 的原料,此敘述正確。

D:丁香油及其 eugenol 成分可用於牙科局部處置與牙痛緩解,符合其傳統應用。

本題考點:揮發油萃取(volatile oil extraction)——藥材若以揮發性芳香成分為主,優先判斷水蒸氣蒸餾而非一般有機溶劑萃取;丁香油(clove oil)——由花苞、eugenol 與牙痛局部應用三項線索交叉確認。

第 58 題

下列有關rosin 之敘述,何者錯誤?
  1. (A)原料turpentine 屬oleo-gum-resins
  2. (B)蒸餾turpentine,除去精油後可得rosin
  3. (C)屬resin acids
  4. (D)主成分為abietic acid

答案:(A)

詳解與考點

正解:Turpentine 是含揮發油與樹脂的 oleoresin,不含構成 oleo-gum-resin 所必需的膠質;因此(A)將 turpentine 歸為 oleo-gum-resins 是錯誤敘述,故選 A。

B:Turpentine 經蒸餾移除揮發性精油後,留下的非揮發性樹脂部分即為 rosin,此敘述正確。

C:Rosin 的主要化學組成是 resin acids,故以樹脂酸描述其類別相符。

D:Abietic acid 是 rosin 的代表性主要樹脂酸,符合其成分特徵。

本題考點:樹脂分類(resin classification)——區分 oleoresin 與 oleo-gum-resin 時,關鍵是後者必須另含 gum;松香製備(rosin preparation)——由 turpentine 蒸餾除去揮發油後的殘留樹脂,可用以判斷 rosin 的來源與組成。

第 59 題

解表藥中常用於鼻炎及鼻竇蓄膿治療之中藥為何?
  1. (A)紫蘇
  2. (B)荊芥
  3. (C)防風
  4. (D)辛荑

答案:(D)

詳解與考點

正解:辛荑能宣通鼻竅,常用於鼻塞、鼻炎及鼻竇相關症狀;題幹指定鼻炎及鼻竇蓄膿時,應選(D)辛荑,故選 D。

A:紫蘇以解表散寒、行氣寬中為主,雖可用於外感症狀,卻不是鼻竇蓄膿的特異對應藥。

B:荊芥主要用於疏散風邪與透疹,適應方向不等同於通鼻竅。

C:防風偏於祛風解表與祛風濕,不能以同為解表藥就取代辛荑的鼻部適應症。

本題考點:辛荑功效(Magnoliae Flos action)——出現鼻塞、鼻炎或鼻竇症狀時,先連結辛荑的通鼻竅作用;解表藥鑑別(exterior-releasing herbs)——同屬解表藥仍要依主要病位區分,鼻竅問題不能只選一般疏風藥。

第 60 題

下列成分中何者屬Abridged Phenylpropanoid 之分類,且具有解除關節炎疼痛之作用?
  1. (A)Gallic acid
  2. (B)Capsaicin
  3. (C)Coumarin
  4. (D)Vanillin

答案:(B)

詳解與考點

正解:題幹要求同時符合 Abridged Phenylpropanoid 分類與解除關節炎疼痛用途;(B)Capsaicin 為辣椒的 vanillylamide 類成分,局部使用可使痛覺末梢去敏化,符合此止痛用途,故選 B。

A:Gallic acid 為多酚性芳香酸,常與可水解鞣質相關,沒有題幹所指的關節炎止痛配對。

C:Coumarin 為具內酯環的芳香成分,其化學骨架與用途都不能取代 capsaicin 的局部止痛作用。

D:Vanillin 與 capsaicin 都帶有 vanillyl 相關結構,容易因名稱與芳香環相近而被聯想;但 vanillin 本身不具題幹所述解除關節炎疼痛的用途,未同時符合兩個條件。

本題考點:Capsaicin(capsaicinoid analgesic)——題目給局部解除關節炎疼痛時,以 capsaicin 造成痛覺末梢去敏化為判準;縮短 phenylpropanoid 類(abridged phenylpropanoids)——分類題若再加治療用途,必須讓骨架與藥理作用同時吻合。

第 61 題

用於Idiopathic vitiligo(leukoderma)之生藥成分為:
  1. (A)Methoxsalen
  2. (B)Trioxsalen
  3. (C)6-Methoxy-7-hydroxycoumarin
  4. (D)Dicumarol

答案:(A)

詳解與考點

正解:Idiopathic vitiligo(特發性白斑)的治療藥物需具備補骨脂素骨架,經 UVA 照射後與皮膚 DNA 形成加成物、刺激黑色素細胞增生。Methoxsalen(8-methoxypsoralen)是這類光化學療法中最經典且核准用於白斑治療的呋喃香豆素成分,故選 A。

B:Trioxsalen 為合成的三甲基化補骨脂素衍生物,藥理機轉與 methoxsalen 相近,但並非天然存在於生藥中的成分;methoxsalen(8-MOP)則天然存在於大阿米芹(Ammi majus)、補骨脂等生藥中,故本題「生藥成分」之限定應指向 methoxsalen。

C:6-Methoxy-7-hydroxycoumarin 為簡單香豆素衍生物,不具補骨脂素的呋喃環結構,不用於白斑光化學治療。

D:Dicumarol 為雙香豆素類化合物,臨床用途為口服抗凝血劑,與白斑治療的光敏機轉無關。

本題考點:補骨脂素類化合物用於白斑治療(psoralen-based photochemotherapy)——需具呋喃香豆素骨架,經 UVA 活化後與 DNA 形成加成物促進黑色素細胞增生;與雙香豆素抗凝血劑的區分——結構同屬香豆素衍生物但取代型式與藥理作用完全不同。

第 62 題

抗癌藥物Teniposide 之主要作用機制為:
  1. (A)抑制Polymerase
  2. (B)抑制Topoisomerase II
  3. (C)抑制endonuclease
  4. (D)抑制protease

答案:(B)

詳解與考點

正解:Teniposide 為 podophyllotoxin 衍生的抗癌藥,主要藉由抑制(B)Topoisomerase II,使 DNA 斷裂後的重新接合受阻,故選 B。

A:Polymerase 抑制劑直接阻斷核酸鏈合成,並非 Teniposide 的主要標的。

C:Endonuclease 是切割核酸內部鍵結的酶;Teniposide 的關鍵不是直接抑制此類酶,而是干擾 Topoisomerase II 的 DNA 處理循環。

D:Protease 抑制劑主要影響蛋白質水解或特定病毒成熟機制,與 Teniposide 的抗癌機轉不同。

本題考點:Teniposide 機轉(Topoisomerase II inhibition)——看到 epipodophyllotoxin 類抗癌藥時,優先連結 Topoisomerase II;DNA 斷裂複合體(DNA cleavage complex)——若題目問藥物造成 DNA 損傷的環節,要區分抑制拓撲異構酶與抑制 DNA polymerase。

第 63 題

下列何者是黃酮素(Flavonoids)生合成的主要中間體(Intermediate)?
  1. (A)p-Coumaryl alcohol
  2. (B)Coniferyl alcohol
  3. (C)p-Coumaric acid
  4. (D)Ferulic acid

答案:(C)

詳解與考點

正解:黃酮素骨架的生合成由 phenylalanine 經相關途徑形成 p-Coumaric acid,活化為 p-coumaroyl-CoA 後再與 malonyl-CoA 縮合生成 chalcone;因此主要中間體為(C)p-Coumaric acid,故選 C。

A:p-Coumaryl alcohol 是 monolignol 類中間體,較直接連結 lignin 生合成而非黃酮素主幹。

B:Coniferyl alcohol 也是木質素途徑的重要 monolignol,不能作為黃酮素生合成的主要共同中間體。

D:Ferulic acid 是甲氧基化的 phenylpropanoid 成分;雖與苯丙烷途徑相關,卻不是黃酮素骨架啟動時的主要中間體。

本題考點:黃酮素生合成(flavonoid biosynthesis)——由 p-coumaroyl-CoA 與 malonyl-CoA 形成 chalcone 時,應回推 p-Coumaric acid 為關鍵前驅物;木質素與黃酮途徑(lignin versus flavonoid pathway)——看到 monolignol alcohol 時優先想到木質素,而非黃酮主骨架。

第 64 題

主要含lignan 類及iridoids 類之補陽藥為何?
  1. (A)杜仲
  2. (B)肉蓯蓉
  3. (C)鎖陽
  4. (D)補骨脂

答案:(A)

詳解與考點

正解:補陽藥中以(A)杜仲的成分特徵最符合 lignan 類與 iridoids 類並存;因此依成分組合辨識應選杜仲,故選 A。

B:肉蓯蓉的代表性成分重點在 phenylethanoid glycosides,不能以同為補陽藥就視為杜仲式的 lignan 與 iridoids 組合。

C:鎖陽雖也是補陽藥,但不以同時含 lignan 類及 iridoids 類作為本題所要求的代表性成分特徵。

D:補骨脂的辨識重點在 coumarin 類及相關成分,與杜仲的 lignan、iridoids 組合不同。

本題考點:杜仲成分(Eucommiae Cortex constituents)——補陽藥題要以特徵性成分組合辨識,lignan 加 iridoids 時優先選杜仲;同功效藥材鑑別(tonifying-yang herb differentiation)——功效相近不足以作答,須再以化學成分或基原排除。

第 65 題

玫瑰的揮發油(Volatile Oils)含在植物的何種部位中?
  1. (A)花瓣
  2. (B)果實
  3. (C)樹皮
  4. (D)種子

答案:(A)

詳解與考點

正解:玫瑰揮發油主要由花瓣萃取,花瓣中的芳香性成分形成其特有香氣;因此應選(A)花瓣,故選 A。

B:玫瑰果實可作為果實性藥材或其他用途來源,但不是玫瑰揮發油的主要萃取部位。

C:樹皮不具玫瑰精油生產所依賴的主要芳香花部組織,與題幹不符。

D:種子可含固定油等非揮發性脂質,但不是玫瑰揮發油的主要來源。

本題考點:揮發油所在部位(plant part for volatile oils)——植物香氣題先依藥材的主要芳香組織判別,玫瑰對應花瓣;固定油與揮發油(fixed oil versus volatile oil)——種子常提示固定油,花瓣或花部則較常是花香揮發油的來源。

第 66 題

Ginger 含有下列那一類成分?
  1. (A)Oleoresins
  2. (B)Rosin
  3. (C)Oleo-Gum-Resins
  4. (D)Balsams

答案:(A)

詳解與考點

正解:Ginger 的辛辣與芳香成分可形成含揮發性與非揮發性部分的(A)Oleoresins,薑油樹脂即為其典型製品,故選 A。

B:Rosin 是松科 oleoresin 蒸餾除去揮發油後的固體樹脂殘留物,不是薑的樹脂性製品分類。

C:Oleo-Gum-Resins 除樹脂與揮發油外還須含 gum;薑的特徵不在此種含膠質分泌物。

D:Balsams 為含芳香酸或其酯類的樹脂性分泌物,與薑油樹脂的組成及來源不同。

本題考點:油樹脂(oleoresins)——同時保留揮發油與辛辣非揮發性樹脂部分的萃取物,可判為 oleoresin;Ginger oleoresin——見到薑的香氣與辛辣性並存時,優先連結油樹脂而非 rosin 或 oleo-gum-resin。

第 67 題

日常生活中抽菸者所吸取之nicotine 具有下列何種性狀?
  1. (A)粉狀
  2. (B)晶體
  3. (C)油狀液體
  4. (D)酸性氣體

答案:(C)

詳解與考點

正解:Nicotine 的游離鹼在室溫下為無色至淡黃色的油狀液體,具鹼性;因此抽菸者所吸取的 nicotine 之性狀應選(C)油狀液體,故選 C。

A:粉狀表示固體粉末,與 nicotine 在室溫下的液態性狀不符。

B:晶體也是固態性狀,不能取代 nicotine 的油狀液體特徵。

D:Nicotine 是鹼性生物鹼,不是酸性氣體;分辨關鍵在其游離鹼的化學性質與物態。

本題考點:Nicotine 性狀(nicotine physical properties)——生物鹼題先分辨游離鹼或鹽類,游離 nicotine 在室溫為油狀液體;生物鹼酸鹼性(alkaloid basicity)——含氮鹼性化合物不能因吸入途徑而誤判為酸性氣體。

第 68 題

下列何者非ricinine 的前驅物?
  1. (A)Glycerol
  2. (B)Succinic acid
  3. (C)Allantoin
  4. (D)Quinolinic acid

答案:(C)

詳解與考點

正解:ricinine 的含氮雜環屬 pyridine alkaloid,其生合成會經由與 nicotinic acid 形成相關的前驅物。(A)Glycerol、(B)succinic acid 與(D)quinolinic acid 均列於這條途徑;(C)Allantoin 是嘌呤代謝的尿囊素,並不提供 ricinine 的該骨架,故選 C。

A:Glycerol 可參與形成 pyridine 骨架的前驅中間物,並非題目所問的非前驅物。

B:Succinic acid 可進入與 nicotinic acid 相關的碳骨架生成途徑,因此不能排除。

D:Quinolinic acid 是 nicotinic acid 生合成中的重要中間物,和 ricinine 的 pyridine 骨架來源相連。

本題考點:pyridine alkaloid 生合成——判斷前驅物時,先追溯含氮雜環是否來自 nicotinic acid 相關途徑;尿囊素代謝——辨認嘌呤分解產物時,不可直接當作 pyridine alkaloid 的骨架來源。

第 69 題

下列那一種生藥又稱為血根(blood root)?
  1. (A)Sanguinaria
  2. (B)Hydrastis
  3. (C)Ipecac
  4. (D)Khat

答案:(A)

詳解與考點

正解:blood root 是(A)Sanguinaria 的慣用生藥名,所指植物根部有橙紅色乳汁,並含 sanguinarine 等 benzophenanthridine alkaloids,故選 A。

B:Hydrastis 的慣用名為 goldenseal,中文常稱金印草,並非 blood root。

C:Ipecac 指吐根,辨認重點是其催吐用途與 emetine 類生物鹼,不是血根的別名。

D:Khat 指阿拉伯茶,主要以含 cathinone 的葉片聞名,名稱與 blood root 無關。

本題考點:生藥慣用名(common name)——遇到英文俗名時,先將名稱對回植物屬名,再以代表性成分或藥用部位確認;Sanguinaria——blood root 與根部紅色乳汁是固定配對線索。

第 70 題

下列何種生藥有神判豆之稱?
  1. (A)咖啡豆
  2. (B)可可豆
  3. (C)馬錢子
  4. (D)毒扁豆

答案:(D)

詳解與考點

正解:(D)毒扁豆是 Calabar bean 的別名,來源為 Physostigma venenosum 種子,因曾被用作神判而得名,代表性生物鹼為 physostigmine,故選 D。

A:咖啡豆的代表成分為 caffeine,雖也含生物鹼,但名稱不是神判豆。

B:可可豆以 theobromine 為代表的 methylxanthines 著名,與 Calabar bean 是不同生藥。

C:馬錢子來自 Strychnos nux-vomica,主要辨認成分為 strychnine 與 brucine,並非神判豆。

本題考點:Calabar bean——看到神判豆或 ordeal bean 時,應連結 Physostigma venenosum 與 physostigmine;生物鹼生藥鑑別——同樣含生物鹼時,要以來源植物與代表成分分開判斷。

第 71 題

下列何種化合物屬於pyridine-piperidine alkaloid?
  1. (A)arecoline
  2. (B)atropine
  3. (C)cinchonine
  4. (D)hydrastine

答案:(A)

詳解與考點

正解:(A)arecoline 是檳榔中的 pyridine-piperidine alkaloid,結構分類以其含氮雜環為判準,故選 A。

B:atropine 屬 tropane alkaloid,關鍵骨架是 tropane,不歸入 pyridine-piperidine 類。

C:cinchonine 屬 quinoline alkaloid,與金雞納生物鹼的 quinoline 骨架相連。

D:hydrastine 屬 phthalideisoquinoline alkaloid,雖同為含氮天然物,環系分類與(A)arecoline 不同。

本題考點:生物鹼骨架分類(alkaloid skeleton classification)——先看含氮雜環的母核,而不是只看藥物用途;檳榔生物鹼——辨認檳榔成分時,應連結 pyridine-piperidine 類而非 tropane 或 isoquinoline 類。

第 72 題

Mayer’s reagent 為那類化合物之檢驗試劑?
  1. (A)steroids
  2. (B)alkaloids
  3. (C)terpenoids
  4. (D)phenylpropanoids

答案:(B)

詳解與考點

正解:Mayer’s reagent 用於檢出(B)alkaloids。它與生物鹼這類含鹼性氮的化合物形成特徵性沉澱,因此可作為生物鹼的初步鑑別試劑,故選 B。

A:steroids 缺少供此試劑辨認的鹼性氮,不能以 Mayer’s reagent 作為其類別檢驗。

C:terpenoids 的判別通常依官能基或顏色反應,不以生物鹼沉澱反應為原理。

D:phenylpropanoids 是由 phenylalanine 相關途徑衍生的酚性天然物,並非 Mayer’s reagent 的主要檢出對象。

本題考點:Mayer’s reagent——判斷試劑用途時,看到與鹼性氮形成沉澱就連結 alkaloids;天然物定性反應(qualitative identification)——先以官能基與酸鹼性配對試劑,避免只依來源植物猜測。

第 73 題

麥角於16 世紀即用於何種科別的醫療?
  1. (A)婦產科
  2. (B)男科
  3. (C)傷科
  4. (D)眼科

答案:(A)

詳解與考點

正解:麥角生物鹼具有促進子宮收縮的作用,歷史上已用於分娩相關處置與產後出血控制,因此其早期醫療用途歸於(A)婦產科,故選 A。

B:男科不是麥角在此歷史脈絡下的代表使用科別,判別關鍵仍是子宮平滑肌作用。

C:傷科主要處理外傷與骨關節問題,與麥角的子宮收縮用途無直接對應。

D:眼科並非麥角在 16 世紀的經典使用領域,不能由其血管作用推論為本題答案。

本題考點:麥角生物鹼(ergot alkaloids)——遇到歷史用途時,以子宮收縮作用連結婦產科;子宮收縮劑(uterotonic agents)——藥理作用部位比廣泛的血管效應更能決定此類配對。

第 74 題

(-)-Hyoscyamine 萃取過程轉變成atropine,關鍵處在:
  1. (A)tropine 上氮受酸影響
  2. (B)tropine 3α-OH 受酸影響轉變成3β-OH
  3. (C)tropic acid之-CH2OH受鹼影響,改變連接不對稱碳上之H原子
  4. (D)tropic acid之酯基團受鹼影響,而改變C3位上不對稱碳之立體結構

答案:(D)

詳解與考點

正解:(-)-Hyoscyamine 為 tropine 與 (S)-tropic acid 形成的酯,萃取過程中若接觸鹼性條件與熱,tropic acid 上鄰近酯基羰基的不對稱碳因具有酸性 α 氫,會在鹼的作用下經烯醇化而失去原有立體構型,重新質子化後生成消旋混合物,也就是 (±)-hyoscyamine,即 atropine。關鍵機轉在酯基團旁的不對稱碳受鹼影響而消旋化,故選 D。

A:tropine 上的氮原子受酸影響,涉及的是生物鹼氮的質子化,屬酸鹼平衡而非導致消旋化的機轉,與 hyoscyamine 轉為 atropine 的立體變化無關。

B:tropine 3α-OH 轉變成 3β-OH 描述的是 tropine 環上酯化位置的立體反轉,然而 hyoscyamine 消旋化發生在 tropic acid 這一端的不對稱碳,並非 tropine 環上的立體中心改變。

C:把消旋化的驅動力歸給 -CH2OH 受鹼影響,然而真正具酸性、容易被鹼拔除而導致消旋化的是鄰近酯基羰基的 α 氫,並非 -CH2OH 本身的氫。

本題考點:Hyoscyamine 消旋化為 Atropine 之機轉(base-catalyzed enolization)——判準是不對稱碳是否鄰接吸電子的酯羰基,具酸性 α 氫者才會經鹼催化的烯醇化而消旋;(-)-hyoscyamine 之 tropic acid 酯基上的 α 碳鄰接酯羰基,受鹼影響經烯醇化中間體使該不對稱碳的立體結構改變,因而消旋為 atropine(外消旋體)。

第 75 題

下列有關Alkaloid N-oxides 的敘述,何者錯誤?
  1. (A)為2 級生物鹼
  2. (B)存在於植物體內亦可由實驗室製備
  3. (C)屬高極性有時亦可溶於水
  4. (D)有時亦為抽取過程之人工產物(artifacts)

答案:(A)

詳解與考點

正解:Alkaloid N-oxides 是三級生物鹼氮原子被氧化後的產物,呈 N-oxide 結構,不是二級生物鹼;(A)的分類錯在把氧化態誤作生物鹼級數,故選 A。

B:N-oxides 可天然存在於植物中,也可由實驗室氧化三級生物鹼製得,敘述正確。

C:N-oxide 使分子極性增加,較原來的三級生物鹼更可能具有水溶性,敘述正確。

D:抽取或保存期間若發生氧化,N-oxides 有時會成為人工產物,作為 artifacts 的描述正確。

本題考點:生物鹼 N-oxide(alkaloid N-oxide)——判斷級數時看原始胺類型,不能把氧化產物直接改判為二級生物鹼;氧化 artifact——萃取後出現高極性成分時,須考慮它是否由原有三級生物鹼氧化而來。

第 76 題

南美洲箭毒(curare)主成分之化學結構屬於:
  1. (A)protoberberines
  2. (B)pthalideisoquinolines
  3. (C)benzophenanthridines
  4. (D)benzylisoquinolines

答案:(D)

詳解與考點

正解:南美洲箭毒的主要成分以 tubocurarine 為代表,屬 bisbenzylisoquinoline alkaloid,可歸在較廣的(D)benzylisoquinolines 類,故選 D。

A:protoberberines 的代表為 berberine 型骨架,與 curare 的 bisbenzylisoquinoline 結構不同。

B:phthalideisoquinolines 具有 phthalide 與 isoquinoline 組合的骨架,不能用來分類 tubocurarine。

C:benzophenanthridines 是以 sanguinarine 類為代表的骨架,與箭毒主成分的雙苄基異喹啉骨架不同。

本題考點:benzylisoquinoline alkaloids——看到 curare 與 tubocurarine 時,要將其辨認為 bisbenzylisoquinoline 的分支;生物鹼骨架鑑別——同屬 isoquinoline 衍生物仍須再看是否有雙苄基、phthalide 或 phenanthridine 結構。

第 77 題

下列各生藥與其所含生物鹼之配對中,何者錯誤?
  1. (A)印度蛇根(rauwolfia)-reserpine
  2. (B)波多爾葉(boldo leaves)-boldine
  3. (C)金印草(golden seal root)-hydrastine
  4. (D)非洲防己根(calumba root)-curine

答案:(D)

詳解與考點

正解:題目問配對錯誤者。(D)calumba root 的代表成分是 protoberberine 類生物鹼,例如 colombamine、jatrorrhizine 與 palmatine;curine 是箭毒相關的 bisbenzylisoquinoline alkaloid,不能配給 calumba root,故選 D。

A:印度蛇根 Rauwolfia 含 reserpine,是經典的來源與成分配對。

B:波多爾葉 boldo leaves 的代表性生物鹼為 boldine,配對正確。

C:金印草 golden seal root 含 hydrastine,與其 phthalideisoquinoline 類成分相符。

本題考點:生藥—生物鹼配對——先以代表性成分核對來源植物,不能只因都含 isoquinoline 類而互換;calumba root——辨認時連結 protoberberine 類,而非 curare 相關的 curine。

第 78 題

下列關於Opium 的敘述,何者正確?
  1. (A)為罌粟科成熟果實,經切割所得乳汁
  2. (B)Opium 主要產自非洲
  3. (C)Opium 中含有morphine、codeine
  4. (D)Morphine 可用作中樞興奮且為減肥藥

答案:(C)

詳解與考點

正解:Opium 為罌粟未成熟蒴果切割後滲出的乳汁乾燥物,含有(C)morphine 與 codeine 等多種生物鹼,符合其成分特徵,故選 C。

A:Opium 的來源是未成熟果實,不是成熟果實;成熟度是辨認乳汁來源的關鍵差異。

B:Opium 並非以非洲為主要傳統產地,該產地敘述與此生藥的經典來源不符。

D:Morphine 是中樞抑制性的強效鎮痛藥,不能當作中樞興奮劑或減肥藥。

本題考點:Opium——判斷來源時須記住未成熟蒴果切割所得的乾燥乳汁;opium alkaloids——主要成分的藥理方向以鎮痛與中樞抑制為判準。

第 79 題

下列各項敘述,何者錯誤?
  1. (A)Lysergic acid 生合成之前驅物(precursor)為Tryptophan
  2. (B)麥角(Ergot)的藥用部位是菌核
  3. (C)Lysergic acid diethylamide 具有迷幻作用
  4. (D)Ergonovine 為含2 個氮原子之生物鹼

答案:(D)

詳解與考點

正解:題目問錯誤敘述。(D)Ergonovine 的分子含有 3 個氮原子,說成僅含 2 個氮原子是結構計數錯誤,故選 D。

A:Lysergic acid 的生合成與 tryptophan 前驅物有關,敘述正確。

B:麥角 Ergot 的藥用部位為真菌形成的菌核,這是生藥來源辨認的固定特徵。

C:Lysergic acid diethylamide 具有迷幻作用,敘述正確。

本題考點:ergot alkaloids——判斷麥角生物鹼時,將 lysergic acid 與 tryptophan 來源相連;Ergonovine 結構——遇到分子式或結構題,逐一計數氮原子,不能以母核的氮數代替整個分子。

第 80 題

貝母種類繁多,主要為那一科之植物?
  1. (A)Orchidaceae
  2. (B)Ranunculaceae
  3. (C)Liliaceae
  4. (D)Labiatae

答案:(C)

詳解與考點

正解:藥用貝母主要來自 Fritillaria 屬植物,傳統植物分類歸在(C)Liliaceae,故選 C。

A:Orchidaceae 是蘭科,與 Fritillaria 的科別不同。

B:Ranunculaceae 是毛茛科,雖有多種藥用植物,但不包括本題所稱的貝母。

D:Labiatae 為唇形科的舊稱,通常以芳香性植物為代表,並非貝母來源科別。

本題考點:Fritillaria——見到貝母時,先將來源植物對回 Liliaceae;生藥植物分類(botanical classification)——科別題要以屬名與科名的固定配對判斷,不以藥材外觀推測。

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