106 年第 1 次藥師藥物分析與生藥學試題與答案

這一頁是民國 106 年第 1 次藥師藥物分析與生藥學的整份歷屆試題,共 80 題,題目與標準答案出自考選部「國家考試試題及測驗式試題答案」開放資料,其中 80 題附有詳解。以下逐題列出題幹、選項與答案;要計時作答或記錄成績,請用線上練習。

考選部原始場次代碼:106020

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全部 80 題

第 1 題

下列何者之含量測定法,非藉由酸反滴定所加入之過量鹼的方式?
  1. (A)aspirin
  2. (B)benzyl benzoate
  3. (C)chloral hydrate
  4. (D)zinc oxide

答案:(D)

詳解與考點

正解:判斷此類含量測定時,先看受測物是否需以過量鹼水解或分解後,再以酸測定殘餘鹼;(D)zinc oxide 是無機鹼性氧化物,其測定不屬於這種過量鹼處理再酸回滴的模式,故選 D。

A:aspirin 含可被鹼消耗的酸性與酯類部位,加入過量鹼反應後可用酸回滴未反應的鹼,屬題述方式。

B:benzyl benzoate 是酯類,鹼性皂化時會消耗鹼,剩餘鹼可再以酸反滴定。

C:chloral hydrate 在鹼性條件下反應時同樣採過量鹼處理,再以酸測定其殘量,故不是答案。

本題考點:反滴定(back titration)——反應較慢或需先水解的分析物,可加入已知過量試劑並回測剩餘量;鹼性氧化物分析(basic oxide assay)——先區分無機鹼性氧化物與須以過量鹼反應的有機分析物,再判斷是否屬酸回滴過量鹼。

第 2 題

在紅外光光譜分析中,下列四種官能基團的吸光強度(intensity of absorption)何者最強?
  1. (A)C–F
  2. (B)C–Cl
  3. (C)C–Br
  4. (D)C–I

答案:(A)

詳解與考點

正解:紅外光吸收強度取決於振動時偶極矩改變的大小;(A)C-F 鍵的極性與振動造成的偶極矩改變最大,因此吸收強度最強,故選 A。

B:C-Cl 的鍵極性低於(A)C-F,偶極矩變化較小,不能作為最強吸收。

C:C-Br 的吸收波數會受鍵的約化質量(折合質量)影響,但題目問的是強度;其偶極矩變化不及(A)C-F。

D:C-I 的碳鹵鍵極性更低,振動造成的偶極矩變化也較小,故吸收強度不會最高。

本題考點:紅外光吸收強度(infrared absorption intensity)——比較強度時看振動前後偶極矩改變,不要與吸收波數混為一談;碳鹵鍵極性(carbon-halogen bond polarity)——在同類 C-X 鍵中,較大的電負度差通常帶來較顯著的偶極矩變化。

第 3 題

在分析藥物結構時,羰基(carbonyl group)的確認採用下列何種方法最適宜?
  1. (A)紫外光光譜法
  2. (B)紅外光光譜法
  3. (C)質譜法
  4. (D)原子吸收光譜法

答案:(B)

詳解與考點

正解:確認羰基時,最具辨識力的是其特徵性 C=O 伸縮振動吸收;(B)紅外光光譜法可直接觀察此官能基的訊號,故選 B。

A:紫外光光譜法可反映共軛系統的電子躍遷,但羰基的存在不一定能由 UV 訊號明確確認。

C:質譜法可提供分子量與碎片資訊,對推測結構有用;但單靠質譜峰並非確認羰基最直接的方法。

D:原子吸收光譜法用於測定元素,尤其是金屬元素,不能用來鑑定有機分子的羰基官能基。

本題考點:官能基鑑定(functional-group identification)——需確認特定鍵結時優先選能量測其振動的 IR;羰基吸收(carbonyl stretching)——C=O 伸縮帶是分析有機化合物羰基最常用的判別訊號。

第 4 題

測定毛髮中的甲基汞(methyl mercury)含量時,下列何種方法最適用?
  1. (A)放射免疫分析法(radio-immunoassay)
  2. (B)原子吸收光譜測定法(atomic absorption spectrophotometry)
  3. (C)液相層析-電化學偵測法(liquid chromatography-electrochemical detection)
  4. (D)氣相層析-電子捕捉偵測法(gas chromatography-electron capture detection)

答案:(D)

詳解與考點

正解:毛髮中的 methyl mercury 屬痕量有機汞物種,需兼顧分離與高靈敏偵測;(D)gas chromatography-electron capture detection 可用於其物種分析,故選 D。

A:radio-immunoassay 須仰賴對分析物具選擇性的抗體,並非測定小分子有機汞的常規首選。

B:atomic absorption spectrophotometry 對汞總量測定有用,但較難直接區分 methyl mercury 與其他汞物種,物種選擇性不足。

C:liquid chromatography-electrochemical detection 並非此有機汞痕量分析的典型高選擇性組合,不能取代(D)的偵測優勢。

本題考點:化學物種分析(chemical speciation)——當題目指定 methyl mercury 時,方法須能區分有機汞與無機汞,而不只量總汞;電子捕捉偵測(electron capture detection)——適合對具高電子捕捉特性的痕量分析物提供高靈敏訊號。

第 5 題

利用質譜儀測定時,若扇形磁場儀器(magnetic sector instruments)的磁場強度與加速電壓固定時,則離子的質量(m/z)與離 子的飛行半徑的關係下列何者最適當?
  1. (A)與飛行半徑成正比
  2. (B)與飛行半徑成反比
  3. (C)與飛行半徑的平方成正比
  4. (D)與飛行半徑的平方成反比

答案:(C)

詳解與考點

正解:扇形磁場質譜中,離子先由加速電壓獲得動能,再受磁場偏轉;由 1/2 mv² = zeV 與 mv²/r = zevB 可得 m/z = eB²r²/(2V)。因此在 B 與 V 固定時,m/z ∝ r²,故選 C。

A:與飛行半徑成正比少了平方關係,不能由磁場偏轉方程式推出。

B:質量較大的離子在固定條件下彎曲半徑較大,故 m/z 不會與飛行半徑成反比。

D:平方反比同樣把偏轉方向倒置;半徑增加時,m/z 應增加而非減少。

本題考點:扇形磁場質譜(magnetic sector mass spectrometry)——先聯立加速動能與洛倫茲力的向心條件,再判斷 m/z 與儀器參數的關係;質量分析半徑(mass-analysis radius)——B、V 固定時以 r² 比較 m/z,不可誤記為一次或反比關係。

第 6 題

單溴取代化合物之質譜分子峰中[M]與[M+2]之強度比為何?
  1. (A)1:1
  2. (B)2:1
  3. (C)3:1
  4. (D)4:1

答案:(A)

詳解與考點

正解:單溴化合物的分子離子同時含有兩種天然豐度近乎相等、質量相差 2 的溴同位素;因此(A)[M] 與 [M+2] 的峰強度比約為 1:1,故選 A。

B:2:1 代表較輕同位素明顯較多,與單一溴原子的近等豐度同位素分布不符。

C:3:1 是氯同位素圖譜的典型比例,容易因同為鹵素而與溴混淆。

D:4:1 更不符合單溴化合物只由兩種近等豐度同位素形成的雙峰模式。

本題考點:同位素峰型(isotopic pattern)——先看同位素質量差決定 M+2 是否出現,再看天然豐度決定峰高比;溴同位素(bromine isotopes)——單一 Br 會給近 1:1 的 [M]/[M+2],與單一 Cl 的近 3:1 要分開記憶。

第 7 題

下列何者為核磁共振光譜中代表化學位移的符號?
  1. (A)δ
  2. (B)I
  3. (C)m
  4. (D)J

答案:(A)

詳解與考點

正解:核磁共振光譜以相對於參考標準的共振位置表示化學位移,慣用符號為(A)δ,故選 A。

B:I 在 NMR 慣指核自旋量子數(1H 的 I=1/2),亦有用於表示訊號強度或積分相關量者,兩者皆不是化學位移的標準符號。

C:m 是 multiplet 的縮寫,用來標示多重峰型,描述的是裂分外觀而非峰的位置。

D:J 表示 spin-spin coupling constant,用於兩核間耦合造成的峰距,與化學位移不同。

本題考點:化學位移(chemical shift)——判讀 NMR 峰的位置時看 δ;自旋耦合常數(spin-spin coupling constant)——比較同一多重峰內的裂分間距時看 J,而非 δ;峰積分與多重性(integration and multiplicity)——I 與 m 分別補充訊號面積或裂分型態,不能替代位置資訊。

第 8 題

如圖為procaine之結構,下列有關敘述何者錯誤?
第 8 題附圖
  1. (A)-COO-基團會降低苯環發色團之最大吸收波長
  2. (B)-COO-基團會增加苯環發色團之吸光強度
  3. (C)在酸性溶液下會降低其吸光強度
  4. (D)NH2基團為助色團(auxochrome)

答案:(A)

詳解與考點

正解:procaine(對胺基苯甲酸與 2-(二乙胺基)乙醇所形成之酯)的結構中,題目要挑的是錯誤敘述。苯環上的酯基羰基(-COO-)與芳香環共軛,會延伸發色團的共軛系統,使 π→π* 躍遷所需能量下降、最大吸收波長應往長波長方向移動(bathochromic shift),而非題述的「降低」,方向恰與事實相反,此敘述錯誤,選 A。

B:酯基羰基與苯環共軛後,除了使波長紅移,通常也會提高莫耳吸光度(hyperchromic effect),此敘述方向正確,非本題答案。

C:NH2 是強供電子的助色團,其孤對電子與苯環共軛以增強發色團吸收;在酸性溶液中 NH2 會被質子化成 NH3+,孤對電子被鎖住無法再參與共軛,吸光強度因而降低,此敘述正確,非本題答案。

D:NH2 屬於助色團——本身不具獨立發色能力,但透過孤對電子與鄰近發色團共軛而增強其吸收,此敘述正確,非本題答案。

本題考點:發色團與助色團的共軛效應——供電子取代基(如 NH2)與拉電子的酯基羰基和苯環共軛時,多半使 λmax 紅移並增強吸光度,方向與「降低波長」相反;助色團在酸性環境下失效的機轉——質子化會鎖住孤對電子、中斷共軛,是分析酸鹼度對紫外光吸收影響的關鍵判準。

第 9 題

以毛細管電泳法分析R及S form的mepivacaine時,於背景電解質溶液0.1 M phosphate buffer(pH 3.0)中添加下列何者可獲得 最好的分離效果?
  1. (A)10 mM SDS
  2. (B)10 mM NaClO4
  3. (C)10 mM dimethyl β-cyclodextrin
  4. (D)10 mM tetrabutylammonium chloride

答案:(C)

詳解與考點

正解:R、S form 是對映異構物,在一般非手性背景電解質中遷移行為相同;(C)dimethyl β-cyclodextrin 可與兩者形成穩定性不同的非鏡像異構複合物,產生不同有效遷移率,故選 C。

A:SDS 可形成微膠粒並改變疏水性分配,但本身不提供區分兩個對映異構物的手性辨識位點。

B:NaClO4 可改變背景電解質的離子環境,卻是非手性添加劑,無法建立 R、S 間的差異作用力。

D:tetrabutylammonium chloride 可影響離子對或電滲流,仍不具手性選擇性,不能有效分離這對 enantiomers。

本題考點:毛細管電泳手性分離(chiral capillary electrophoresis)——分離 enantiomers 必須加入手性選擇劑,使兩者具有不同有效遷移率;環糊精包合(cyclodextrin inclusion)——cyclodextrin 的手性腔體可形成非鏡像異構複合物,是 CE 常用的手性分離策略。

第 10 題

進行腎上腺皮質激素(ACTH)及其分解產物的毛細管電泳分析時,在pH 3.8的緩衝液下,因滯留時間短而無法將產物波峰完 全分開;若欲以延長滯留時間來改善其分析效能,應調高下列何者最適合?
  1. (A)pH
  2. (B)溫度
  3. (C)電壓
  4. (D)離子強度

答案:(D)

詳解與考點

正解:要延長毛細管電泳的遷移時間,重點是降低電滲流;提高(D)離子強度會壓縮毛細管壁的電雙層、降低 zeta potential,因而減慢電滲流並拉長遷移時間,故選 D。

A:提高 pH 會同時改變分析物與毛細管壁的電離狀態,常使電滲流增強,不能作為此情況下延長遷移時間的最適調整。

B:提高溫度會降低緩衝液黏度並增加遷移率,通常使訊號更快通過毛細管。

C:提高電壓會增大電場強度,使電泳與電滲流速度加快,遷移時間反而縮短。

本題考點:電滲流(electroosmotic flow)——欲延長 CE 遷移時間時,優先找能降低 EOF 的條件;離子強度效應(ionic-strength effect)——提高緩衝液離子強度會屏蔽壁面電荷、降低 zeta potential,進而減慢 EOF;遷移時間調控(migration-time control)——提高溫度或電壓多使分析更快,不適合用來延長滯留。

第 11 題

滴定分析phenylephrine HCl的定量反應式如附圖,此滴定法為下列何者?
第 11 題附圖
  1. (A)酸滴定法
  2. (B)非水滴定法
  3. (C)沉澱滴定法
  4. (D)EDTA螯合滴定法

答案:(B)

詳解與考點

正解:圖中反應式呈現的是典型的非水滴定操作流程——phenylephrine HCl 先脫去質子成為游離胺基(free base)並釋出 Cl⁻;接著 Hg(CH3COO)2 與 2Cl⁻ 反應生成 HgCl2 與 2CH3COO⁻,把原本會干擾滴定的鹵離子以錯合方式移除;最後 2CH3COOH2⁺ 與 2CH3COO⁻ 反應生成 4CH3COOH,讓體系維持在冰醋酸溶劑中。這一整組反應式正是非水滴定法測定胺類鹽酸鹽含量的標準操作:以醋酸汞去除鹵離子干擾,再用過氯酸於冰醋酸中滴定游離出的鹼性胺基,故選 B。

A:酸滴定法用水性酸標準液滴定鹼性成分,但圖中反應以冰醋酸為溶劑並涉及醋酸汞去除鹵離子,屬非水系統,不是單純的水性酸滴定。

C:沉澱滴定法以生成難溶鹽為終點判斷依據,圖中 HgCl2 的生成只是移除干擾用的前處理步驟,並非用來指示滴定終點的沉澱反應。

D:EDTA螯合滴定法用於測定金屬離子含量,圖中並無金屬離子作為待測物,Hg2⁺ 只是試劑角色,不是被滴定的對象。

本題考點:胺類鹽酸鹽的非水滴定(non-aqueous titration of amine hydrochlorides)——先以 Hg(CH3COO)2 錯合鹵離子解除干擾,再於冰醋酸中以 HClO4 滴定游離出的胺基;鹵離子干擾的排除(halide interference removal)——鹵離子會與滴定劑或電極反應,須先以汞鹽移除才能得到正確終點。

第 12 題

有關重量分析法的敘述,下列何者錯誤?
  1. (A)必須使用沉澱劑
  2. (B)可用於定量分析
  3. (C)沉澱物的化學組成必須清楚
  4. (D)能以簡單快速的方法將沉澱分離

答案:(A)

詳解與考點

正解:重量分析的量測核心是將待測物轉成可稱量且組成確定的形式,再以質量與化學計量關係求含量;沉澱重量法只是其中一類,並非所有重量分析都一定要加入沉澱劑。故選 A。

B:重量分析以稱得的質量換算待測物含量,本質上可用於定量分析,故非答案。

C:稱量形式的化學組成必須明確且穩定,質量才可依化學計量關係換算為待測物含量,故非答案。

D:沉澱重量法要求生成物易於過濾、洗滌與分離,才能減少損失或夾帶雜質;這是合宜的沉澱條件,故非答案。

本題考點:重量分析(gravimetric analysis)——先確認稱量形式的組成穩定且可與待測物定量對應;沉澱重量法(precipitation gravimetry)——判斷沉澱劑是否「必須」時,要區分它只是重量分析的一種實作方式。

第 13 題

卡爾費雪(Karl Fischer)測定法加入甲醇最主要的目的為何?
  1. (A)將碘還原
  2. (B)與吡啶.三氧化硫結合
  3. (C)與碘化氫結合
  4. (D)氧化二氧化硫

答案:(B)

詳解與考點

正解:Karl Fischer 測定的反應必須在醇性介質中進行;碘與二氧化硫在水存在下反應後生成的吡啶.三氧化硫錯合物,會與甲醇結合成吡啶甲基硫酸鹽,若無甲醇,該錯合物會再消耗一分子水,使「1 mol 碘對 1 mol 水」的計量失準。甲醇的作用因此是與吡啶.三氧化硫結合,而不是擔任氧化還原試劑。故選 B。

A:碘在 Karl Fischer 反應中接受電子而還原為碘離子,甲醇不是直接將碘還原的成分,故非答案。

C:碘化氫並非甲醇加入此測定法的主要結合對象;甲醇的功能在於提供醇性反應環境並參與含硫中間物,故非答案。

D:二氧化硫在反應過程中的氧化狀態改變不是由甲醇直接氧化造成,甲醇並非氧化二氧化硫的試劑,故非答案。

本題考點:Karl Fischer 水分測定(Karl Fischer titration)——判斷各試劑用途時,先分開醇性介質與碘、二氧化硫的氧化還原角色;醇參與反應(alcohol participation)——甲醇不只作溶媒,亦參與含硫反應物的形成。

第 14 題

下列何者為非水滴定法中最常用的鹼?
  1. (A)NaOH
  2. (B)KOH
  3. (C)CH3ONa
  4. (D)NH3

答案:(C)

詳解與考點

正解:非水滴定常要滴定弱酸性化合物,需用在醇性溶媒中仍具足夠鹼性的標準滴定液;CH3ONa 是常用的強鹼性滴定劑。故選 C。

A:NaOH 在非水系統的溶解度與水分帶入問題較大,通常不是此類滴定最常用的鹼,故非答案。

B:KOH 同樣易受溶媒相容性與水分影響,無法取代甲醇鈉作為典型非水鹼性滴定劑,故非答案。

D:NH3 鹼性較弱,對許多弱酸的滴定終點不如 CH3ONa 鮮明,故非答案。

本題考點:非水滴定(nonaqueous titration)——弱酸或弱鹼在水中終點不清楚時,改用可放大酸鹼差異的非水溶媒;甲醇鈉(sodium methoxide)——判斷常用鹼性滴定劑時,看其在醇性系統中的鹼性與溶解性。

第 15 題

下列半反應在25℃時,何者的還原電位(Eo)最高?
  1. (A)Zn2+ + 2e- → Zn
  2. (B)Fe2+ + 2e- → Fe
  3. (C)Fe3+ + e- → Fe2+
  4. (D)MnO4 - + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O

答案:(D)

詳解與考點

正解:比較標準還原電位時,數值越高代表該半反應越容易接受電子。在酸性條件下,MnO4- 還原為 Mn2+ 是強氧化劑的還原半反應,其 E° 高於 Fe3+/Fe2+、Fe2+/Fe 與 Zn2+/Zn,故選 D。

A:Zn2+ 還原成 Zn 的標準還原電位為負值,鋅金屬反而較容易被氧化,不能是最高者,故非答案。

B:Fe2+ 還原成 Fe 的還原傾向雖高於 Zn2+/Zn,仍低於酸性 MnO4-/Mn2+,故非答案。

C:Fe3+ 還原為 Fe2+ 的標準還原電位為正值,但仍低於(D)酸性高錳酸根的半反應,故非答案。

本題考點:標準還原電位(standard reduction potential)——比較各半反應時,以 E° 越正、越容易得電子為判準;氧化劑強度(oxidizing strength)——在相同條件下,還原電位較高的氧化態物種氧化能力較強。

第 16 題

下列何種鹽類一般作肉品保色劑使用,攝入過量時可能具致癌性,檢驗時可藉由加入稀礦酸使其產生棕紅色氣體而鑑別?
  1. (A)鐵氰化物
  2. (B)鐵鹽
  3. (C)汞鹽
  4. (D)亞硝酸鹽

答案:(D)

詳解與考點

正解:肉品保色、過量攝入的致癌風險,以及加稀礦酸後出現棕紅色氮氧化物,三個線索都指向亞硝酸鹽。亞硝酸鹽酸化後生成不穩定的亞硝酸,進一步形成氮氧化物;其也可能在特定條件下形成具致癌疑慮的亞硝胺。故選 D。

A:鐵氰化物在酸性下的反應特徵與亞硝酸鹽不同,並非肉品保色及棕紅色氮氧化物檢識的組合,故非答案。

B:鐵鹽可造成顏色變化,但不會因稀礦酸產生本題所述的棕紅色氮氧化物,故非答案。

C:汞鹽不作為此類肉品保色劑,酸化反應也不符合亞硝酸鹽的特徵,故非答案。

本題考點:亞硝酸鹽鑑別(nitrite identification)——遇酸產生亞硝酸並形成氮氧化物時,可作為亞硝酸鹽的辨識線索;亞硝胺形成(nitrosamine formation)——判斷食品安全風險時,將亞硝酸鹽與胺類在適當條件下的反應連結。

第 17 題

有關比重測定法之敘述,下列何者錯誤?
  1. (A)物質之比重係物質在空氣中之重量與同體積水重量之比值
  2. (B)一般測定以液體為多,氣體無法測定
  3. (C)若無特殊規定,中華藥典以25℃為標準測定溫度
  4. (D)Pycnometer係用來測定比重之裝置

答案:(B)

詳解與考點

正解:比重是同溫下物質與等體積水的質量比,液體最常測定並不表示氣體無法測定;氣體仍可用適當的密度或比重測定方法取得相對值。因此(B)將「常用於液體」誤推為「氣體無法測定」,故選 B。

A:以物質在空氣中之重量與同體積水重量比較,是比重的傳統表示方式,故非答案。

C:中華藥典規定除另有規定外,比重以 25℃ 為標準測定溫度;比重會隨溫度改變,須固定溫度才能比較,C 之敘述正確,故非答案。

D:Pycnometer 是以固定容積比較樣品與水重量的比重瓶,可用於比重測定,故非答案。

本題考點:比重(specific gravity)——比較前必須固定參考液體與溫度,否則密度變化會改變結果;氣體相對密度(relative density of gases)——「通常測液體」不等於氣體沒有可用的測定方法。

第 18 題

酸價等於0.1 N氫氧化鉀被樣品(油脂)消耗的毫升數乘以A值,再除以樣品之克數,其中的A值等於多少?
  1. (A)3.94
  2. (B)5.61
  3. (C)6.51
  4. (D)55.6

答案:(B)

詳解與考點

正解:酸價的單位是 mg KOH/g,先求 0.1 N KOH 每 mL 所含的 KOH 質量。KOH 為一價鹼,0.1 N = 0.1 mmol/mL;因此 1 mL 所對應的 KOH = 0.1 mmol × 56.1 mg/mmol = 5.61 mg。酸價 = V(mL) × 5.61 mg/mL / W(g),A 值為 5.61,故選 B。

A、C、D:(A)的 3.94 與(C)的 6.51 都無法由 0.1 mmol/mL × 56.1 mg/mmol 得出;(D)的 55.6 即使視為 KOH 的近似當量,也未納入 0.1 N 的十分之一因子,故均非答案。

本題考點:酸價(acid value)——以消耗的 KOH 質量除以油脂質量,結果必須保留 mg KOH/g 的單位;當量濃度換算(normality conversion)——一價 KOH 的 0.1 N 可直接換成 0.1 mmol/mL,再乘分子量求每 mL 的質量。

第 19 題

下圖屬何種裝置(已含空氣冷凝管)?
第 19 題附圖
  1. (A)卡爾費雪滴定管
  2. (B)喀西亞定量瓶
  3. (C)乙醯化反應瓶
  4. (D)定量瓶

答案:(C)

詳解與考點

正解:圖中裝置由上方一段無夾套的直形玻璃管與下方一只圓底燒瓶以磨砂接頭相連組成,瓶頸另帶一活栓可供加料或取樣。這段直管不具水冷夾套,僅靠管壁與空氣接觸散熱,正是題幹點出的空氣冷凝管;圓底燒瓶接空氣冷凝管迴流加熱,是揮發油乙醯化反應(測定乙醯化值)時的典型組裝方式,反應溫度不高、不需水冷即可有效迴流,故選 C。

A:卡爾費雪滴定管用於水分測定,主體是一組密閉的滴定裝置與電極系統,不會以圓底燒瓶接空氣冷凝管的形式呈現。

B:喀西亞定量瓶專用於桂皮類揮發油含量測定,瓶身特徵是細長的刻度頸供油水分層後直接讀數,圖中瓶頸並無刻度設計,與其外觀不符。

D:定量瓶為單純量取定體積液體之器皿,不需搭配冷凝管迴流,與圖中組裝目的不同。

本題考點:揮發油乙醯化值測定裝置(acetylation flask for volatile oil)——以空氣冷凝管取代水冷凝管迴流即為判別依據;冷凝管類型的選用(air condenser vs. water condenser)——反應溫度不高或不需嚴格控溫時以空氣冷凝管簡化裝置即可。

第 20 題

利用分析離子通過分析管時,相同質荷比(m/z)的斷片進行等速運動,進而決定其分子量之質譜儀分析器為下列何者?
  1. (A)magnetic analyzer
  2. (B)time-of-flight analyzer
  3. (C)ion trap analyzer
  4. (D)quadrupole analyzer

答案:(B)

詳解與考點

正解:飛行時間分析器會先把離子加速,再讓其通過無電場的飛行管;到達偵測器所需時間與 m/z 有關,同一 m/z 的離子具有相同飛行時間,因此可由時間換算質荷比。故選 B。

A:magnetic analyzer 依離子在磁場中彎曲的軌跡半徑分離,判別機制不是飛行管中的到達時間,故非答案。

C:ion trap analyzer 以射頻電場捕捉離子並依質荷比選擇性釋放,不是量測直線飛行時間,故非答案。

D:quadrupole analyzer 以直流與射頻電場篩選可維持穩定軌跡的離子,並非以飛行時間決定 m/z,故非答案。

本題考點:飛行時間質譜(time-of-flight mass spectrometry)——離子在相同加速條件下通過漂移區時,依到達時間換算 m/z;質譜分析器判別(mass analyzer discrimination)——看到飛行管與到達時間時選 TOF,看到磁場彎曲或射頻穩定軌跡時則排除。

第 21 題

Psoralen(MW = 186)的質譜分析結果如附圖所示時,其採用的離子化(ionization)方法最可能為下列何者?
第 21 題附圖
  1. (A)positive ion chemical ionization
  2. (B)electron impact ionization
  3. (C)electrospray ionization
  4. (D)negative ion chemical ionization

答案:(D)

詳解與考點

正解:圖中主峰落在 m/z = 186,恰好等於 psoralen 的分子量本身,另有一個微弱的 m/z = 218 訊號。分子量 186 恰好等於分子的完整質量,顯示偵測到的離子是分子本身捕獲一個電子形成的分子負離子(M⁻•),而非加質子或加鈉等加合物;psoralen 屬於呋喃香豆素類,芳香共軛系統延伸、缺電子程度高,對電子的親和力強,適合以負離子化學游離法(negative ion chemical ionization)偵測,捕獲電子後直接生成穩定的 M⁻• 而不太碎裂,與圖中單一強峰的樣貌相符,故選 D。

A:positive ion chemical ionization 通常得到 [M+H]⁺,會落在 m/z = 187 而非 186,與圖中主峰位置不合。

B:electron impact ionization 雖然也能生成落在整數分子量的 M⁺•,但 EI 屬硬游離法,碎裂程度通常較大,圖中除 186 外幾乎沒有明顯的碎片峰組,較不符合典型 EI 圖譜特徵。

C:electrospray ionization 屬軟游離法,對這類中性小分子多半生成 [M+H]⁺ 或 [M+Na]⁺ 等加合物,同樣不會直接落在 186 這個整數分子量位置。

本題考點:負離子化學游離法(negative ion chemical ionization)——缺電子、高共軛的芳香化合物易捕獲電子形成穩定 M⁻•;離子化方法與 m/z 位置的對應——加質子、加鈉等加合物會使 m/z 偏離分子量本身,落在分子量整數值上是判斷分子離子的重要線索。

第 22 題

下列何者是氫核磁共振光譜芳香環氫訊號範圍(ppm)?
  1. (A)6.0~8.5
  2. (B)4.6~5.5
  3. (C)3.7~4.1
  4. (D)2.5~4.0

答案:(A)

詳解與考點

正解:芳香環 π 電子環流造成環上氫去屏蔽,氫核磁共振的芳香環氫因而落在較低磁場的 6.0~8.5 ppm 範圍。故選 A。

B:4.6~5.5 ppm 較常見於烯烴氫等較低場訊號,但不是芳香環氫的典型範圍,故非答案。

C:3.7~4.1 ppm 常見於鄰近氧或其他電負性原子的脂肪族氫,化學位移不足以代表芳香環氫,故非答案。

D:2.5~4.0 ppm 多為受鄰近不飽和鍵或雜原子影響的脂肪族氫,與芳香環環流造成的區段不同,故非答案。

本題考點:氫核磁共振化學位移(1H NMR chemical shift)——判斷芳香環氫時,先以約 6~8 ppm 的去屏蔽區段為基準;環流效應(aromatic ring current)——芳香環周圍磁場使環上氫偏低磁場,能用來與一般脂肪族氫區分。

第 23 題

在紅外光光譜中,H-O化學鍵的吸收訊號常出現在下列何種範圍?
  1. (A)900~1300 cm-1
  2. (B)1600~1800 cm-1
  3. (C)2000~2500 cm-1
  4. (D)3200~3500 cm-1

答案:(D)

詳解與考點

正解:IR 中 O-H 的伸縮振動吸收位於高波數區,且常因氫鍵而呈寬廣峰形;一般醇或酚的 H-O 吸收常見於 3200~3500 cm-1。故選 D。

A:900~1300 cm-1 多屬指紋區與 C-O 等鍵的吸收範圍,波數遠低於 O-H 伸縮振動,故非答案。

B:1600~1800 cm-1 常用來辨識 C=C 或 C=O 等雙鍵振動,不是 H-O 伸縮吸收,故非答案。

C:2000~2500 cm-1 接近三鍵等吸收區,仍不符合 O-H 伸縮振動的高波數位置,故非答案。

本題考點:紅外光譜官能基區(IR functional-group region)——先以鍵的振動型態判斷波數,高頻伸縮振動通常落在較高波數;O-H 伸縮振動(O-H stretching)——看到 3200~3500 cm-1 的寬廣吸收時,優先聯想醇或酚的羥基。

第 24 題

在氫核磁共振光譜中,下列何者的甲基以雙峰(doublet)呈現?
  1. (A)CH3F
  2. (B)CH3OH
  3. (C)CH3NH2
  4. (D)CH3CH2OH

答案:(A)

詳解與考點

正解:在 1H NMR 中,CH3F 的三個等效氫會與一個自旋量子數為 1/2 的 19F 核耦合,因此依 n + 1 規則呈 1:1 的雙峰。故選 A。

B:CH3OH 的 OH 質子常快速交換,與甲基的耦合通常不解析為穩定分裂峰,甲基多呈單峰,故非答案。

C:CH3NH2 的 N-H 質子易交換,且 14N 的四極鬆弛會使耦合不易清楚解析,不能作為典型甲基雙峰,故非答案。

D:CH3CH2OH 的甲基相鄰 CH2,依相鄰兩個等效氫分裂為三峰,而非雙峰,故非答案。

本題考點:核磁共振自旋耦合(NMR spin-spin coupling)——等效相鄰核數為 n 時,訊號通常依 n + 1 規則分裂;異核耦合(heteronuclear coupling)——遇到 CH3F 時須把 19F 視為一個可與甲基氫耦合的核。

第 25 題

在某化合物的 ESI-質譜圖中可觀測到m/z =283與285的分子離子訊號,其訊號強度比為100:4.5。則本化合物最可能含有下 列何種元素?
  1. (A)O
  2. (B)S
  3. (C)Cl
  4. (D)Br

答案:(B)

詳解與考點

正解:m/z 283 與 285 相差 2,且 M+2 峰僅為主峰的 4.5%,符合單一 S 的 34S 同位素造成約數個百分點 M+2 峰的特徵。故選 B。

A:O 的 M+2 同位素貢獻遠小於題目所示的 4.5%,以單一 O 判讀不會形成此特徵比例,故非答案。

C:Cl 會產生約 3:1 的 M 與 M+2 峰強度比,M+2 峰明顯高於本題的 4.5%,故非答案。

D:Br 的兩個主要同位素豐度接近,M 與 M+2 峰會近似等強,與題目比例不符,故非答案。

本題考點:質譜同位素峰型(mass-spectrometric isotope pattern)——先看相差 2 的 M+2 峰,再以相對強度辨別元素;硫同位素(sulfur isotopes)——單一 S 常帶來約數個百分點的 M+2 峰,可與 Cl 的約三分之一及 Br 的近等強峰型區分。

第 26 題

有關原子發散光譜測定法(atomic emission spectrophotometry, AES)的敘述,下列何者錯誤?
  1. (A)鈉原子發散光譜的主要波峰源自電子由激發態3p軌域回到基態3s軌域
  2. (B)中空陰極燈(hollow cathode lamp)為其光源
  3. (C)photosensitive cell為適合之偵測器
  4. (D)測定鈣、鈉、鉀所用的水必須經離子交換樹脂之處理

答案:(B)

詳解與考點

正解:AES 量測的是被火焰、電漿等激發後的原子自行發出的特徵光,光源來自樣品原子的激發與退激發;中空陰極燈是原子吸收光譜常用的外加光源,並非 AES 的光源。故選 B。

A:鈉原子由 3p 激發態回到 3s 基態時可放出特徵發射線,符合原子發散光譜的基本過程,故非答案。

C:photosensitive cell 可將入射光轉為電訊號,可作為光譜量測的偵測元件,故非答案。

D:測定 Ca、Na、K 時,水中的痕量離子可能造成背景或污染,經離子交換處理可降低干擾,故非答案。

本題考點:原子發散光譜(atomic emission spectrophotometry, AES)——判斷光源時看樣品是否自行發射特徵光;原子吸收光譜(atomic absorption spectrophotometry, AAS)——需要外加元素特徵光源時,才會聯想到 hollow cathode lamp。

第 27 題

波數40,000 ㎝-1落於下列那個輻射區域?
  1. (A)χ-ray
  2. (B)紫外光
  3. (C)紅外光
  4. (D)無線電頻率

答案:(B)

詳解與考點

正解:波數與波長互為倒數,先換算 λ = 1/ṽ = 1/(40,000 cm-1) = 2.5 × 10^-5 cm。因 1 cm = 10^7 nm,故 λ = 2.5 × 10^-5 cm × 10^7 nm/cm = 250 nm;250 nm 屬紫外光區,故選 B。

A:χ-ray 的波長比 250 nm 短得多,波數相應更高,不符合本題換算結果,故非答案。

C:紅外光波長比 250 nm 長,波數則低於 40,000 cm-1,故非答案。

D:無線電頻率對應的波長遠長於紫外光,與 250 nm 不符,故非答案。

本題考點:波數與波長換算(wavenumber-wavelength conversion)——遇到 cm-1 時先用 λ = 1/ṽ 求波長,再換成 nm 判斷光譜區;紫外光區(ultraviolet region)——約數百 nm 的波長屬紫外光,與波長更短的 X-ray 及更長的紅外光區分。

第 28 題

有關紅外光光譜分析法(IR spectrometry)之敘述,下列何者錯誤?
  1. (A)其觀察範圍在40至60 µm
  2. (B)係觀察分子內鍵結振動所吸收之能量
  3. (C)係觀察鍵結伸縮(stretching)或彎曲(bending)之振動情形
  4. (D)可獲得化合物之官能基訊息

答案:(A)

詳解與考點

正解:IR spectrometry 的核心是偵測分子鍵結振動吸收的紅外能量,最常用於有機官能基鑑別的是中紅外區;(A)所列 40~60 μm 屬更長波長的遠紅外範圍,並非本題所指的一般觀察範圍。故選 A。

B:鍵結振動能階差會吸收對應紅外能量,IR 正是量測這類吸收,故非答案。

C:可觀察會造成偶極矩變化的 stretching 與 bending 振動,符合 IR 的量測內容,故非答案。

D:不同官能基有特徵振動頻率,IR 可據此取得官能基訊息,故非答案。

本題考點:紅外光譜原理(IR spectrometry)——判斷 IR 敘述時,先連結分子振動與吸收能量;中紅外官能基鑑別(mid-infrared functional-group identification)——一般有機官能基分析看中紅外區,不把遠紅外波段當成常規官能基區。

第 29 題

有關螢光光譜測定法之敘述,下列何者錯誤?
  1. (A)係測定激態電子返回基態所發散出之光
  2. (B)測定時透射光線與偵測器呈直角
  3. (C)激發光波長較放射光波長長50~150 nm
  4. (D)螢光法比吸光度測定法的靈敏度高

答案:(C)

詳解與考點

正解:螢光分子吸收激發光後,通常先經非輻射鬆弛才發射,因此發射光能量較低、波長較長;(C)將激發光與放射光的長短關係顛倒,故選 C。

A:螢光是激發態電子回到基態時所發出的光,符合螢光量測原理,故非答案。

B:偵測器通常與激發光路成直角,可降低透射激發光與散射光進入偵測器的干擾,故非答案。

D:螢光背景低且量測的是發射光,通常比直接測吸光度具有較高靈敏度,故非答案。

本題考點:Stokes shift——先比較激發與發射能量,發射光因能量損失而波長較長;螢光量測幾何(fluorescence measurement geometry)——看到 90° 偵測配置時,判斷目的在減少激發光散射干擾。

第 30 題

依照PIC/s GMP規範,原料藥生產製程中需進行不純物確認分析,下列何者為較合適的分析方法?
  1. (A)電位滴定法
  2. (B)重量分析法
  3. (C)薄層層析法
  4. (D)紫外光光譜法

答案:(C)

詳解與考點

正解:依題幹的 PIC/S GMP 製程情境,本題把目的限定為原料藥製程中的不純物「確認」,需要能把可能成分分開並與對照比較的方法。薄層層析可依斑點數目、位置與 Rf 值辨識是否有不純物,較符合此用途。故選 C。

A:電位滴定法擅長以終點求待測成分含量,但不能先把多種成分分離,對不純物確認的辨識力較不足,故非答案。

B:重量分析以可稱量產物進行定量,通常不適合處理製程中少量且成分不同的不純物分離確認,故非答案。

D:紫外光光譜可量測具吸收的成分,但混合物峰可能重疊,未分離前難以據此確認個別不純物,故非答案。

本題考點:薄層層析(thin-layer chromatography, TLC)——需要快速確認混合物是否含額外成分時,先利用分離後的斑點與對照比較;不純物確認(impurity identification)——題幹問「確認」而非純度定量時,優先選有分離能力的方法。

第 31 題

有4支分離管柱,管柱甲:長10 cm理論板數18,000;管柱乙:長15 cm理論板數30,000;管柱丙:長20 cm理論板數32,000; 管柱丁:長25 cm理論板數48,000;則何管柱分離效能最佳?
  1. (A)管柱甲
  2. (B)管柱乙
  3. (C)管柱丙
  4. (D)管柱丁

答案:(B)

詳解與考點

正解:分離效能不能直接比理論板數 N,因四支管柱長度不同,應比較理論板高 H = L/N;H 越小,效率越高。因 1 cm = 10,000 μm,甲:H = 10 cm / 18,000 = 5.56 × 10^-4 cm = 5.56 μm;乙:H = 15 cm / 30,000 = 5.00 × 10^-4 cm = 5.00 μm;丙:H = 20 cm / 32,000 = 6.25 × 10^-4 cm = 6.25 μm;丁:H = 25 cm / 48,000 = 5.21 × 10^-4 cm = 5.21 μm。乙的 H 最小,故選 B。

A:管柱甲的 H 為 5.56 μm,高於(B)的 5.00 μm;單位長度的展寬較大,故非答案。

C:管柱丙的 H 為 6.25 μm,是四者中最大,分離效能最差,故非答案。

D:管柱丁的總理論板數雖為 48,000,但其長度也較長;換算後 H 為 5.21 μm,仍高於(B),故非答案。

本題考點:理論板高(height equivalent to a theoretical plate, HETP)——管柱長度不同時,以 H = L/N 正規化比較,H 越小效率越好;理論板數(theoretical plate number, N)——只有管柱長度相同時,N 較大才可直接代表較高分離效能。

第 32 題

在層析法作定量分析選用的內部標準品(internal standard),下列何者錯誤?
  1. (A)安定性宜佳
  2. (B)其結構宜與分析物相似
  3. (C)其滯留時間應與分析物儘量遠離
  4. (D)與分析物不產生化學反應

答案:(C)

詳解與考點

正解:內部標準品必須在相同分析流程中模擬分析物的行為,但又要能與分析物分開定量。因此其滯留時間應與分析物接近,以共同反映進樣、萃取與分離的變異,並保有足夠解析度避免共流出;(C)要求兩者儘量遠離,違反了內標校正的目的,故選 C。

A:內部標準品在製備、儲存與分析期間都應保持安定,否則其訊號變動會被誤當成分析物濃度變化。

B:內部標準品的結構宜與分析物相似,使兩者在萃取回收率、離子化或偵測反應上盡量一致;相似不等於同一物質,仍須可分離。

D:內部標準品不可與分析物發生化學反應,否則會改變待測物量或產生干擾峰,失去校正基準的意義。

本題考點:內部標準法(internal standard method)——挑選內標時同時看相似的前處理與偵測行為、可辨識的獨立峰,以及全程安定性;層析解析度(resolution)——內標峰要與分析物峰分開,但滯留性不宜相差過大而無法共同代表分析誤差。

第 33 題

製備300 µg/mL之(S)-lansoprazole標準品甲醇溶液,取500 µL置入空白製劑中(固體製劑),再用1.2 mL甲醇萃取此樣品,過 濾後得1.5 mL,再用毛細管電泳定量,測得濃度為90 µg/mL,下列何者最接近此方法的準確度?
  1. (A)80%
  2. (B)85%
  3. (C)90%
  4. (D)95%

答案:(C)

詳解與考點

正解:準確度以測得量除以已知加入量計算。先將 500 μL 換算為 0.500 mL,加入的 (S)-lansoprazole 為 300 μg/mL × 0.500 mL = 150 μg。萃取後體積為 1.5 mL,測得量為 90 μg/mL × 1.5 mL = 135 μg。準確度 = 135 μg / 150 μg × 100% = 90%,故選 C。

A:80% 代表僅回收 120 μg,與測得濃度乘以最終體積所得的 135 μg 不符。

B:85% 代表回收 127.5 μg;此數值沒有依題目測得的 90 μg/mL 與 1.5 mL 相乘。

D:95% 代表回收 142.5 μg。準確度的分子應是萃取後實際測得總量,不是把原先加入量直接代入。

本題考點:方法準確度(accuracy)——回收試驗先以濃度乘最終定容體積求測得總量,再除以已知加入總量;單位換算(unit conversion)——濃度為 μg/mL 時,體積須先統一為 mL,才能得到 μg。

第 34 題

有關氣相層析質譜儀的敘述,下列何者錯誤?
  1. (A)適合用於蛋白質藥物的分析
  2. (B)適合用於精油的分析
  3. (C)有龐大的資料庫可用於鑑定揮發性不純物
  4. (D)氣相層析質譜儀資料庫主要使用EI-MS所建構

答案:(A)

詳解與考點

正解:氣相層析質譜儀(GC-MS)適合能汽化且耐受進樣口與管柱溫度的分析物;蛋白質通常分子量大、難揮發且易熱變性,不能直接作為 GC-MS 的合適分析對象,故選 A。

B:精油含有多種揮發性小分子,能隨載氣進入氣相層析管柱分離,是 GC-MS 的典型應用。

C:揮發性不純物常可比對質譜碎片與保留資訊;GC-MS 累積的資料庫可協助候選物鑑定。

D:GC-MS 的常用圖譜資料庫多以電子撞擊游離(EI-MS)取得。EI 的碎片圖譜重現性高,適合建立可比對的庫。

本題考點:氣相層析質譜(GC-MS)——先判斷分析物是否揮發、熱安定,兩者不足時優先考慮液相層析質譜;電子撞擊游離(electron ionization, EI)——其標準化碎片圖譜適合與資料庫比對。

第 35 題

下列何項層析參數和層析峰的寬窄有最直接之關係?
  1. (A)理論板數(theoretical plates)
  2. (B)容量因子(capacity factor)
  3. (C)滯留時間(retention time)
  4. (D)對稱係數(asymmetry factor)

答案:(A)

詳解與考點

正解:層析峰寬主要反映管柱內的帶展寬,理論板數(N)正是以保留時間與峰寬表示管柱效率的參數;在相同保留條件下,N 越大,峰越窄、效率越高。因此與峰寬最直接相關的是(A)理論板數,故選 A。

B:容量因子(k)描述分析物在靜相與動相間的保留程度,會影響滯留位置,但不是直接量化峰寬的效率指標。

C:滯留時間(tR)指出峰出現的時間。它可與峰寬一同用於計算理論板數,單獨並不能判定峰的寬窄。

D:對稱係數(asymmetry factor)判斷峰形是否拖尾或前伸;峰形不對稱不等同於管柱效率所指的整體峰寬。

本題考點:理論板數(theoretical plates)——比較管柱效率時看 N,N 增加代表相對帶展寬減少;峰形參數(peak asymmetry)——判斷拖尾或前伸看對稱係數,勿與分離效率混為一談。

第 36 題

下列何種游離源不適合與液相層析儀串聯使用?
  1. (A)電噴灑離子化(ESI)
  2. (B)電子撞擊離子化(EI)
  3. (C)大氣壓化學離子化(APCI)
  4. (D)大氣壓光子離子化(APPI)

答案:(B)

詳解與考點

正解:液相層析串聯質譜時,流出的液相必須先在大氣壓游離介面形成可送入質譜的離子。電子撞擊游離(EI)要求氣相、揮發性分析物並在高真空離子源中操作,不能直接承接液相層析流出液,故選 B。

A:電噴灑離子化(ESI)可將液相流出液霧化帶電,特別適合極性或可帶電分子,是 LC-MS 的常用游離源。

C:大氣壓化學游離(APCI)在大氣壓下由噴霧與氣相反應形成離子,可與液相層析串聯使用。

D:大氣壓光子游離(APPI)同樣設計於大氣壓介面,可處理部分 ESI 或 APCI 較不易游離的分析物。

本題考點:液相層析質譜介面(LC-MS interface)——先看游離源能否處理液相流出液與大氣壓霧化;電子撞擊游離(electron ionization, EI)——適用揮發性氣相分子,通常與 GC-MS 配對。

第 37 題

有關逆相層析法的敘述,下列何者正確?
  1. (A)矽膠為常用之充填劑
  2. (B)靜相的極性較動相低
  3. (C)動相之極性由低至高
  4. (D)靜相為巨孔樹脂

答案:(B)

詳解與考點

正解:逆相層析以非極性或低極性的鍵結靜相搭配較極性的動相,疏水性較高的化合物與靜相作用較強而保留較久。因此(B)靜相極性較動相低符合逆相層析的核心配置,故選 B。

A:未鍵結的矽膠是極性吸附劑,較典型於正相層析;逆相常見的是表面鍵結烷基的矽膠,而非僅稱矽膠。

C:逆相梯度通常由較高水相比例開始,再增加有機溶媒比例,整體動相極性是由高往低改變,與(C)相反。

D:巨孔樹脂可用於吸附或分離應用,但不是本題所指以低極性鍵結靜相為核心的標準逆相層析配置。

本題考點:逆相層析(reversed-phase chromatography)——判別時看低極性靜相配高極性動相,疏水性越高通常保留越久;梯度沖提(gradient elution)——逆相要加強洗脫力時增加有機相,使動相極性下降。

第 38 題

下列何者非高效能液相層析法之偵測器?
  1. (A)UV-visible detector
  2. (B)fluorescence detector
  3. (C)electron capture detector
  4. (D)electrochemical detector

答案:(C)

詳解與考點

正解:高效能液相層析(HPLC)的偵測器須能量測液相流出物的光學、電化學或其他訊號。電子捕捉偵測器(electron capture detector, ECD)是氣相層析常用、利用具高電子親和力化合物改變電子流的偵測器,並非 HPLC 偵測器,故選 C。

A:UV-visible detector 可量測化合物對紫外或可見光的吸收,是 HPLC 最常見的偵測方式之一。

B:fluorescence detector 可量測天然螢光或衍生化後螢光,能用於 HPLC 的高靈敏偵測。

D:electrochemical detector 可量測可氧化或可還原分析物的電化學反應,能與 HPLC 串聯。

本題考點:HPLC 偵測器(HPLC detectors)——依分析物的吸收、螢光或氧化還原特性選擇偵測器;電子捕捉偵測(electron capture detection)——此法主要屬 GC 偵測,尤其適合高電子親和力的揮發性化合物。

第 39 題

下列有關液相層析參數之敘述,何者正確?
  1. (A)peak asymmetry factor大於1時,表示產生拖尾現象
  2. (B)若要完全分離兩個波峰,則兩者的capacity factor為1.5以上
  3. (C)若兩個化合物的滯留時間相同,則兩者的resolution為1
  4. (D)若兩個化合物的滯留時間相同,則兩者的selectivity(α)為0

答案:(A)

詳解與考點

正解:peak asymmetry factor 用來描述峰形左右是否對稱。當其大於 1 時,峰的後緣較長,表示拖尾(tailing),故選 A。

B:1.5 是常用來判斷基線分離的 resolution 門檻,不是 capacity factor 的門檻。容量因子只描述個別化合物的保留程度。

C:兩個化合物的滯留時間相同時,兩峰中心沒有距離,resolution 應為 0,而不是 1。

D:selectivity(α)為兩化合物容量因子的比值;滯留時間相同時其值為 1,代表沒有選擇性,不是 0。

本題考點:峰不對稱係數(peak asymmetry factor)——值大於 1 時判為拖尾,值小於 1 時為前伸;解析度(resolution)——判斷兩峰是否分離看峰中心距離相對於峰寬,完全重疊時為 0;選擇性(selectivity, α)——兩者保留相同時 α = 1,表示無可供分離的選擇性。

第 40 題

欲直接分析異構物 -alanine, -alanine,應選用下列何種靜相?
  1. (A)Pirkle phase
  2. (B)silica gel
  3. (C)ODS
  4. (D)ion-exchange resin

答案:(A)

詳解與考點

正解:D-alanine 與 L-alanine 這對鏡像異構物要直接分析,重點在於該靜相能否不經衍生化直接區分出光學異構物。鏡像異構物除了旋光方向相反外,其餘物理化學性質完全相同,一般的分離機制無法區分兩者;Pirkle phase 是專為手性分離設計的靜相,透過與待測物之三點式作用力形成非對映異構物複合體,才能不經衍生化直接分離鏡像異構物,故選 A。

B:silica gel 屬一般正相靜相,依極性差異分離化合物,鏡像異構物極性相同,無法藉此區分。

C:ODS 屬逆相 C18 靜相,依疏水性差異分離化合物,鏡像異構物疏水性相同,同樣無法區分。

D:ion-exchange resin 依待測物所帶電荷差異分離,鏡像異構物電荷性質相同,此靜相不具手性選擇能力,無法直接分離。

本題考點:鏡像異構物之直接分離(direct chiral separation)——判準是靜相是否具備手性選擇能力,一般正相或逆相靜相僅依極性或疏水性分離,對鏡像異構物無效;手性靜相之作用原理(Pirkle phase)——藉由三點式作用力與待測物形成暫時性非對映異構物複合體達成分離。

第 41 題

下列何種中藥材之成分中含有生物鹼betaine及維生素riboflavine, thiamine, ascorbic acid等,始載於神農本草經,列為上品?
  1. (A)大棗
  2. (B)枸杞
  3. (C)胖大海
  4. (D)栝樓根

答案:(B)

詳解與考點

正解:題幹列出的 betaine 與 riboflavine、thiamine、ascorbic acid 等成分,連同始載《神農本草經》並列上品的線索,對應(B)枸杞。枸杞子是常見的滋補類中藥材,故選 B。

A:大棗雖也是常用補益藥材,但題幹所列的代表性成分與《神農本草經》上品線索不是用來指認大棗。

C:胖大海主要以種子膨脹形成黏液質的性質著稱,常用於咽喉不適等用途,與題幹的枸杞成分組合不符。

D:栝樓根為天花粉的來源,藥用部位與代表性成分、功用均不同於題幹描述的枸杞子。

本題考點:枸杞子(Lycii Fructus)——以代表性成分和本草分類辨識藥材時,應把多個線索合併判斷,不以單一補益用途作答;生藥鑑別(pharmacognostic identification)——藥用部位、成分與本草記載可交叉確認相近藥材。

第 42 題

Taxol可由下列何者製備而得?
  1. (A)baccatin III
  2. (B)procaine
  3. (C)salicin
  4. (D)stigmasterol

答案:(A)

詳解與考點

正解:Taxol(paclitaxel)可由(A)baccatin III 經半合成導入側鏈製備;其提供與 Taxol 相符的核心骨架前驅物,故選 A。

B:procaine 是酯類局部麻醉藥,結構與紫杉烷類抗癌藥的骨架無關。

C:salicin 是柳樹來源的酚性苷類成分,可與水楊酸類相關,不能作為 Taxol 的半合成骨架。

D:stigmasterol 是植物固醇,雖有類固醇骨架,仍與 Taxol 所需的紫杉烷骨架不同。

本題考點:paclitaxel 半合成(semisynthesis of paclitaxel)——辨認前驅物時先比對是否保有紫杉烷核心骨架;天然物骨架(natural-product scaffold)——同為植物成分不代表可互作半合成原料,關鍵在碳骨架與可導入官能基。

第 43 題

有關pegylated protein之敘述,何者正確?
  1. (A)PEG的全名為polypeptide ethyl glycol
  2. (B)PEG與蛋白質結合,形成雙硫鍵的聚合物
  3. (C)pegademase為adenosine deaminase與PEG的共軛結合物
  4. (D)pegylated protein之半衰期比non-modified protein短

答案:(C)

詳解與考點

正解:pegademase 是 adenosine deaminase 與 polyethylene glycol(PEG)形成的共軛結合物,屬於 pegylated protein 的實例,故選 C。

A:PEG 的全名是 polyethylene glycol,不是 polypeptide ethyl glycol;前者是聚醚高分子,並非多肽。

B:PEG 與蛋白質的結合是經活化 PEG 與蛋白質官能基形成的共價修飾,不是以雙硫鍵形成的聚合物。

D:PEG 化會增加蛋白質的表觀分子大小並降低被清除或降解的機會,通常是延長而非縮短半衰期。

本題考點:PEG 化(PEGylation)——判斷其效益時看是否降低蛋白質的清除與分解、延長體內停留;蛋白質共軛藥物(protein conjugate)——名稱中 peg- 常提示蛋白質與 polyethylene glycol 的共價修飾。

第 44 題

下列何者為蛋白藥物的特點?
  1. (A)多為水溶性,適宜作成口服製劑
  2. (B)易受pH影響,不適合作成針劑
  3. (C)製劑中加入血清蛋白(albumin),減少蛋白藥物吸附在塑膠材質容器上
  4. (D)通常貯存在零下20℃,保持蛋白藥物穩定性

答案:(C)

詳解與考點

正解:蛋白藥物可能吸附於塑膠、玻璃等容器表面而造成有效劑量損失;在製劑中加入 albumin 可先占據表面並減少此類非特異性吸附,因此是蛋白藥物製劑的特點,故選 C。

A:蛋白藥物多為水溶性,但容易在胃腸道被酸與蛋白酶破壞,且難穿越腸道上皮,不能因此推論適宜作成口服製劑。

B:蛋白質易受 pH 影響正是配方要控制 pH 的理由,並不表示不適合作成針劑;許多蛋白藥物以注射途徑避開胃腸道降解。

D:蛋白藥物的適當儲存條件須依其分子、處方與安定性資料決定,不能把零下 20℃ 視為所有蛋白藥物的通常規則。

本題考點:蛋白藥物吸附(protein adsorption)——配方與容器相容性評估時,須防止蛋白質因表面吸附而損失;蛋白藥物給藥途徑(protein drug delivery)——面對口服與注射的選項,先判斷胃腸降解與膜通透性限制。

第 45 題

下列何者為種子樹膠(seed gums)?
  1. (A)guaran
  2. (B)karaya gum
  3. (C)tragacanth
  4. (D)xanthan gum

答案:(A)

詳解與考點

正解:種子樹膠是由植物種子,常為胚乳,所取得的多醣黏膠;(A)guaran 為 guar gum,來源符合種子樹膠,故選 A。

B:karaya gum 是植物受傷後分泌的滲出樹膠(exudate gum),不是由種子取得。

C:tragacanth 也是植物滲出樹膠,來源部位與 seed gums 不同。

D:xanthan gum 是微生物發酵產生的多醣,不是植物種子樹膠。

本題考點:種子樹膠(seed gums)——辨識時看原料是否來自植物種子胚乳;滲出樹膠(exudate gums)——由植物受傷後分泌取得,應與種子來源及微生物發酵膠分開判斷。

第 46 題

下列有關天麻之敘述何者錯誤?
  1. (A)所含gastrodin具中樞神經興奮作用
  2. (B)可袪風通絡
  3. (C)基原Gastrodia elata
  4. (D)使用部位為乾燥塊莖

答案:(A)

詳解與考點

正解:天麻的 gastrodin 主要與中樞神經抑制、鎮靜等作用相關,不是中樞神經興奮作用,故選 A。

B:天麻具有祛風通絡的傳統功用,亦用於與風動相關的症狀判斷。

C:天麻的基原為 Gastrodia elata,為該藥材鑑別的重要學名線索。

D:天麻使用部位為乾燥塊莖,不能與其他以根、莖或種子入藥的生藥混淆。

本題考點:天麻(Gastrodia elata)——藥材辨識同時核對基原與藥用部位;gastrodin——判別藥理方向時,將其與中樞抑制相關作用連結,不與興奮作用混淆。

第 47 題

下列中藥與藥效之配對,何者錯誤?
  1. (A)辛涼解表-柴胡
  2. (B)清熱解毒-大青葉
  3. (C)清熱瀉火-黃芩
  4. (D)清熱涼血-熟地黃

答案:(D)

詳解與考點

正解:熟地黃的主要功用是補血滋陰、益精填髓;清熱涼血是生地黃的典型功用,不能套用到炮製後的熟地黃,故選 D。

A:柴胡可用於辛涼解表,並有疏肝解鬱等功用;此配對符合其常見分類。

B:大青葉屬清熱解毒藥,常與熱毒相關證候的藥性分類連結。

C:黃芩具有清熱瀉火作用,亦常歸於清熱類藥材;與(D)混淆的關鍵在地黃的炮製前後藥性改變。

本題考點:地黃炮製(processing of Rehmannia root)——判斷生地黃與熟地黃時,先看炮製後功用由清熱涼血轉為補血滋陰;中藥功效配對(Chinese materia medica matching)——名稱相近的藥材須以藥性與主治交叉核對。

第 48 題

遠志主成分屬於那一類?
  1. (A)saponin glycoside
  2. (B)anthraquinone glycoside
  3. (C)cyanogenic glycoside
  4. (D)alcohol glycoside

答案:(A)

詳解與考點

正解:遠志的代表性成分為皂苷類,屬於 saponin glycoside,故選 A。

B:anthraquinone glycoside 常見於以蒽醌類瀉下成分著稱的生藥,並非遠志的主成分類別。

C:cyanogenic glycoside 能在適當條件下釋出氰化物,與遠志的皂苷成分特徵不同。

D:alcohol glycoside 並非用來概括遠志代表性活性成分的分類;判別重點在其皂苷骨架。

本題考點:遠志皂苷(Polygala saponins)——遇到遠志成分題時,優先連結皂苷類而非蒽醌或氰苷;苷類分類(glycoside classification)——依苷元骨架判類別,不能只因都含糖基就視為同類。

第 49 題

下列生藥成分何者非半合成類固醇藥物之原料?
  1. (A)diosgenin
  2. (B)sitosterol
  3. (C)gitogenin
  4. (D)platycodigenin

答案:(D)

詳解與考點

正解:半合成類固醇藥物需要可提供類固醇骨架的前驅物。platycodigenin 是桔梗皂苷相關的三萜類苷元,不具可直接作為類固醇半合成起點的骨架,故選 D。

A:diosgenin 是典型的類固醇皂苷元,具有可供半合成轉換的類固醇骨架。

B:sitosterol 為植物固醇,與類固醇藥物合成所需的固醇骨架相關,可作為半合成原料。

C:gitogenin 屬類固醇型苷元,骨架類型與半合成類固醇原料相符。

本題考點:類固醇半合成原料(steroidal semisynthetic precursors)——先看苷元是否具有固醇骨架;三萜皂苷元(triterpenoid sapogenin)——雖同屬天然皂苷相關成分,但碳骨架不同,不能直接歸入類固醇原料。

第 50 題

下列何者可做為傷口癒合劑?
  1. (A)aloe vera gel
  2. (B)frangula
  3. (C)senna
  4. (D)rhubarb

答案:(A)

詳解與考點

正解:aloe vera gel 可作為局部傷口照護與癒合輔助用途的生藥製劑;其凝膠狀黏液成分可用於皮膚與傷口表面的照護,故選 A。

B:frangula 的代表性用途是瀉下,與傷口癒合劑的用途不同。

C:senna 含蒽醌類瀉下成分,主要作為刺激性瀉藥,不作為傷口癒合劑。

D:rhubarb 雖有多種傳統用途,但其在此類生藥分類中以蒽醌類瀉下作用為辨識重點,非本題所問的傷口癒合用途。

本題考點:蘆薈凝膠(aloe vera gel)——題幹問局部傷口或皮膚照護時,優先辨識其凝膠用途;蒽醌類瀉藥(anthraquinone laxatives)——frangula、senna 與 rhubarb 的共同判斷線索是腸道瀉下作用,不是外用傷口用途。

第 51 題

下列強心苷,何者不含葡萄糖基?
  1. (A)digitoxin
  2. (B)purpurea glycoside A
  3. (C)lanatoside A
  4. (D)scillaren A

答案:(A)

詳解與考點

正解:digitoxin 的醣鏈由 digitoxose 組成,不含葡萄糖基,故選 A。

B:purpurea glycoside A 為含有葡萄糖基的初生強心苷;其與 digitoxin 的差異正是在額外的葡萄糖單元。

C:lanatoside A 的醣鏈含有葡萄糖基,不能選作不含葡萄糖基的強心苷。

D:scillaren A 亦含有葡萄糖單元;判別時要看完整醣鏈組成,而非只看其強心苷名稱。

本題考點:強心苷醣鏈(cardiac glycoside sugars)——比較相近強心苷時,須逐一核對苷元與每個糖基;digitoxin——辨識其醣鏈時記住為 digitoxose 而非 glucose,可與初生強心苷區分。

第 52 題

生藥和使用部位之配對,下列何者錯誤?
  1. (A)大蒜-種子
  2. (B)蒺藜-果實
  3. (C)黃耆-根
  4. (D)楊柳-樹皮

答案:(A)

詳解與考點

正解:判準是辨認生藥實際採收的植物器官。大蒜的藥用部位為鱗莖,由短縮莖與肥厚鱗葉構成,並非種子;其餘三組的使用部位均相符,故選 A。

B:蒺藜的藥用部位為果實,果實表面的棘刺也是鑑別時的重要外觀特徵,配對正確。

C:黃耆取植物的根入藥,根部是其藥材採收與鑑別的對象,配對正確。

D:楊柳以樹皮作為藥用部位,不能因其為木本植物而改判為根或葉,配對正確。

本題考點:生藥使用部位(medicinal plant part)——先確認採收的是根、莖、葉、花、果實、種子或樹皮,再判斷配對;鱗莖(bulb)——由短縮莖與肥厚鱗葉構成,屬變態莖而非種子,判斷藥用部位時看實際採收的器官,不看植株能否結種子。

第 53 題

下列有關番瀉的敘述,何者錯誤?
  1. (A)主要成分的aglycones為rhein dianthrone
  2. (B)口服後立即有瀉下作用
  3. (C)主成分為sennosides
  4. (D)其豆莢亦含有藥效成分

答案:(B)

詳解與考點

正解:番瀉的 sennosides 必須到達大腸後經腸內菌代謝,才形成具有瀉下作用的蒽醌類活性產物,因此不會在口服後立即發揮瀉下作用,故選 B。

A:番瀉主要成分水解後的 aglycones 可歸於 rhein dianthrone 類,此敘述符合其蒽醌苷類成分特徵。

C:sennosides 是番瀉最具代表性的主成分,屬須經腸道代謝才表現作用的配糖體。

D:番瀉的豆莢同樣含有藥效相關成分;分辨關鍵在藥效不只侷限於葉片。

本題考點:番瀉苷(sennosides)——判斷瀉下起效時間時,要先看配糖體是否需由腸內菌活化;蒽醌苷類瀉下劑(anthraquinone glycoside laxatives)——口服後的作用位置主要在大腸,不能把服用時間直接當成起效時間。

第 54 題

下列那一個水解後不會產生葡萄糖?
  1. (A)salicin
  2. (B)alliin
  3. (C)sinigrin
  4. (D)arbutin

答案:(B)

詳解與考點

正解:關鍵在各成分是否帶有葡萄糖苷鍵。alliin 是含硫胺基酸衍生物,不是葡萄糖苷;其酵素分解導向含硫產物,並不釋出葡萄糖,故選 B。

A:salicin 是 saligenin 的葡萄糖苷,水解時會斷開糖苷鍵並產生葡萄糖。

C:sinigrin 屬 glucosinolate,結構中含有葡萄糖部分,水解後可產生葡萄糖與芥子油苷相關產物。

D:arbutin 是 hydroquinone 的葡萄糖苷,水解時會釋出葡萄糖;分辨關鍵在其名稱雖非以 glucose 結尾,仍屬典型糖苷。

本題考點:糖苷水解(glycoside hydrolysis)——先找結構中是否有糖苷鍵,有才會把糖與 aglycone 分開;alliin——判斷大蒜含硫成分時,要以胺基酸衍生物而非糖苷類處理。

第 55 題

下列何者在化學分類上屬於liquid wax?
  1. (A)coconut oil
  2. (B)olive oil
  3. (C)jojoba oil
  4. (D)linseed oil

答案:(C)

詳解與考點

正解:jojoba oil 的主要脂質是長鏈脂肪酸與長鏈脂醇形成的酯,化學分類屬液態蠟,而非一般植物油常見的 triacylglycerols,故選 C。

A:coconut oil 主要為 triacylglycerols,且脂肪酸組成偏飽和;即使外觀可隨溫度改變,也不因此成為 liquid wax。

B:olive oil 以單元不飽和脂肪酸的 triacylglycerols 為主,容易因其流動性與 jojoba oil 混淆,但兩者的脂質骨架不同。

D:linseed oil 是富含多元不飽和脂肪酸的植物油,化學上仍屬 triacylglycerol 型油脂,不是蠟酯。

本題考點:液態蠟(liquid wax)——看到長鏈脂肪酸與長鏈脂醇的蠟酯時,應與甘油三酯型植物油分開;植物油脂(triacylglycerols)——判斷化學分類時看酯化的醇骨架,不只看液態外觀。

第 56 題

下列何者歸類為單不飽和油(monounsaturated oil)?
  1. (A)coconut oil
  2. (B)palm kernel oil
  3. (C)rapeseed oil
  4. (D)safflower oil

答案:(C)

詳解與考點

正解:rapeseed oil 的脂肪酸組成以單元不飽和脂肪酸為主,因此歸入 monounsaturated oil;判別時要看主要脂肪酸的雙鍵數,不是只看植物來源,故選 C。

A:coconut oil 的脂肪酸組成偏飽和,與單元不飽和油的分類不符。

B:palm kernel oil 同樣以飽和脂肪酸比例較高為特徵,容易因名稱與植物油相近而混淆,但不是單元不飽和油。

D:safflower oil 以 linoleic acid 等多元不飽和脂肪酸為代表,雙鍵數超過一個,應歸為 polyunsaturated oil。

本題考點:單元不飽和油(monounsaturated oil)——以主要脂肪酸含一個雙鍵作為分類判準;脂肪酸不飽和度(fatty-acid unsaturation)——飽和、單元不飽和與多元不飽和要依雙鍵數區分,不能用油脂名稱猜測。

第 57 題

下列何者屬於萜類(terpenoid)結構?
  1. (A)magnolin
  2. (B)chlorogenic acid
  3. (C)mongolicumin B
  4. (D)methyleugenol

答案:(C)

詳解與考點

正解:mongolicumin B 的骨架屬 terpenoid,判準是碳架可拆解為 isoprene(C5)單位的倍數,且不帶苯丙烷或酚酸類的芳香族骨架;其餘三者分屬 lignan、酚酸酯與 phenylpropanoid,碳架均由 shikimate 途徑的芳香族前驅物衍生,故選 C。

A:magnolin 屬 lignan 類,是由 phenylpropanoid 單元偶聯形成,不能以名稱中的植物來源誤判為 terpenoid。

B:chlorogenic acid 是 caffeic acid 與 quinic acid 的酯類,歸於 phenylpropanoid 相關的酚酸衍生物,不是 terpenoid。

D:methyleugenol 屬 phenylpropanoid,具有苯丙烷類的結構來源;分辨關鍵在其芳香環骨架,而非 isoprene 碳架。

本題考點:萜類(terpenoids)——判斷時追溯 isoprene 單位構成的碳架;木脂素與苯丙烷類(lignans and phenylpropanoids)——兩者均與 shikimate 衍生的芳香族路徑相關,不能和萜類混為同一分類。

第 58 題

下列有關半夏之敘述,何者錯誤?
  1. (A)為有毒植物
  2. (B)不宜與烏頭合用
  3. (C)一般用於內服者需經炮製
  4. (D)屬Apocyaceae科植物

答案:(D)

詳解與考點

正解:半夏的基原植物為天南星科(Araceae),不是夾竹桃科(Apocynaceae);科別是本題區分正誤的關鍵,故選 D。

A:半夏為有毒植物,生品具有刺激性與毒性風險,這也是內服前需處理的原因。

B:半夏與烏頭不宜合用,屬中藥配伍禁忌的內容,不能因兩者都可入藥而視為可任意併用。

C:半夏供內服時通常須先炮製,以降低生品的刺激性與毒性;分辨關鍵在炮製是使用條件,不是把藥材改成另一種植物。

本題考點:半夏(Pinellia ternata)——以天南星科與塊莖類藥材身分辨認,不與夾竹桃科混淆;炮製(processing)——遇到有毒或刺激性中藥時,先判斷是否需經炮製才能內服;中藥配伍禁忌(herbal incompatibility)——判斷合用與否時,以既定禁忌組合為準。

第 59 題

Anethole主含於下列何者?
  1. (A)Pinus palustris
  2. (B)Cinnamomum cassia
  3. (C)Rosa gallica
  4. (D)Foeniculum vulgare

答案:(D)

詳解與考點

正解:anethole 是茴香類揮發油的代表成分,Foeniculum vulgare 即小茴香,主含 anethole,故選 D。

A:Pinus palustris 為松類植物,相關揮發性成分與樹脂成分為其辨識重點,並非 anethole 的主要來源。

B:Cinnamomum cassia 的特徵性香氣成分為 cinnamaldehyde;兩者都具芳香性,容易只憑氣味類型混淆。

C:Rosa gallica 的香氣成分以玫瑰精油相關的芳香醇類為主,與小茴香的 anethole 配對不符。

本題考點:揮發油標誌成分(volatile-oil marker constituents)——以藥材最具代表性的單體成分回推植物來源;小茴香(Foeniculum vulgare)——看到 anethole 時優先聯想到茴香類,而非肉桂、松類或玫瑰。

第 60 題

下列生藥與成分之配對,何者錯誤?
  1. (A)Cinnamomum camphora-camphor
  2. (B)Chamaemelum nobile-(-)-α-bisabolol
  3. (C)Mentha piperita-forskolin
  4. (D)Tanacetum parthenium-parthenolide

答案:(C)

詳解與考點

正解:Mentha piperita 的代表性揮發油成分為 menthol、menthone 等,不含作為標誌成分的 forskolin;forskolin 是另一類藥用植物的 diterpene,故選 C。

A:Cinnamomum camphora 可產生 camphor,這是樟樹與樟腦的典型配對。

B:Chamaemelum nobile 與(-)-α-bisabolol 的配對符合本題所採用的揮發油成分資料;分辨時要比對特定植物來源,而非只看皆為精油成分。

D:Tanacetum parthenium 的特徵成分包括 parthenolide,屬其用於偏頭痛相關研究時常見的辨識點。

本題考點:揮發油成分(essential-oil constituents)——比對生藥與成分時,先確認成分是否為該植物的標誌性揮發油;forskolin——判斷天然物來源時,要把 diterpene 與薄荷的 monoterpene 型揮發油成分分開。

第 61 題

下列關於大麻之敘述,何者錯誤?
  1. (A)基原植物Cannabis sativa屬桑科
  2. (B)雄性大麻不含△9-tetrahydrocannabinol
  3. (C)Indian cannabis樹脂含量較Wisconsin hemp高
  4. (D)大麻與△9-tetrahydrocannabinol均可促進食慾

答案:(B)

詳解與考點

正解:本題的絕對用語是判別重點。雄性大麻的 Δ9-tetrahydrocannabinol 含量可低於雌性植株,但不是完全不含,因此此敘述錯誤,故選 B。

A:依本題採用的傳統生藥分類,Cannabis sativa 列入桑科,此配對不是本題的錯誤處;現行植物分類已將 Cannabis 獨立為大麻科(Cannabaceae),本題依舊版生藥學教材作答。

C:Indian cannabis 的樹脂含量高於以纖維利用為主的 Wisconsin hemp,分辨關鍵在兩者的樹脂與 Δ9-tetrahydrocannabinol 含量差異。

D:大麻及 Δ9-tetrahydrocannabinol 均可出現食慾增加的作用,不能因其具中樞作用而推成必然抑制食慾。

本題考點:Δ9-tetrahydrocannabinol——比較雌雄植株時看相對含量,不可把較低含量誤作零含量;大麻樹脂(cannabis resin)——藥用品系與纖維用品系的區分,以樹脂及活性成分含量為主要判準。

第 62 題

下列配對中藥材中,何者係源自於真菌類?
  1. (A)肉蓯蓉與麥門冬
  2. (B)冬蟲夏草與何首烏
  3. (C)何首烏與麥門冬
  4. (D)冬蟲夏草與茯苓

答案:(D)

詳解與考點

正解:冬蟲夏草與茯苓都源自真菌。冬蟲夏草是由真菌感染昆蟲幼蟲形成的複合藥材,茯苓則取真菌菌核,兩者均符合來源判準,故選 D。

A:肉蓯蓉為寄生性開花植物,麥門冬為植物性藥材,兩者都不是由真菌產生。

B:冬蟲夏草雖屬真菌來源,但何首烏為植物根部藥材,因此這一組未能同時符合題目要求。

C:何首烏與麥門冬均為植物性藥材;分辨關鍵在題目問的是配對中的兩者都必須源自真菌。

本題考點:真菌來源生藥(fungal crude drugs)——判斷時要看藥材本身是否為菌絲、菌核或真菌與寄主形成的產物;冬蟲夏草(Cordyceps)——雖與昆蟲幼蟲共見,藥材來源分類仍以致病真菌為核心。

第 63 題

下列敘述何者正確?
  1. (A)五味子酸澀是因含鞣酸
  2. (B)五味子具中樞神經興奮作用
  3. (C)訶子為收澀藥
  4. (D)訶子主含木脂素

答案:(C)

詳解與考點

正解:訶子具有收澀作用,這與其富含鞣質的性質相符;題目要選正確敘述時,應先把收澀藥與其多酚性成分連結,故選 C。

A:五味子的酸味主要與有機酸等成分相關,不能把酸澀感一概歸因於鞣酸。

B:本題以中藥學的功效分類為準,五味子屬收澀藥,其中樞相關記載是寧心安神的鎮靜面向;現代藥理雖見 schisandrin 類成分對中樞呈雙向調節的適應原表現,仍不足以把五味子定位為中樞神經興奮劑,此敘述不能作為本題所要的正確敘述。

D:訶子的主成分以鞣質為主,不是木脂素;木脂素是五味子等藥材的重要成分類型。

本題考點:收澀藥(astringent drugs)——遇到訶子時,以鞣質造成收斂作用作為判斷依據;鞣質(tannins)——可帶來收斂性,但不能由所有酸澀味直接反推一定含有鞣質;木脂素(lignans)——判別成分時要與鞣質等多酚類分開。

第 64 題

下列關於echinacea之敘述,何者錯誤?
  1. (A)在美國曾充當淨血劑(blood purifier)
  2. (B)有效成分為khellin
  3. (C)具免疫提升作用
  4. (D)基原植物屬菊科

答案:(B)

詳解與考點

正解:echinacea 的免疫相關活性成分包括 echinacoside、cichoric acid 與 alkylamides 等,khellin 並非其有效成分,因此此敘述錯誤,故選 B。

A:echinacea 在美國民間醫療中曾作為 blood purifier 使用,這是其歷史用途的敘述。

C:echinacea 具有免疫提升相關作用,是其最常被辨識的藥理用途之一。

D:echinacea 的基原植物屬菊科(Asteraceae),科別與其免疫用途可分別記憶。

本題考點:紫錐花(echinacea)——判斷其成分時,應聯結 echinacoside、cichoric acid 與 alkylamides;khellin——看到此成分時要聯想到 Ammi visnaga 等來源,不可移植到 echinacea;免疫調節(immunomodulation)——以免疫相關活性辨識紫錐花的用途。

第 65 題

下列何者非p-coumaric acid生合成途徑之中間物?
  1. (A)phenylalanine
  2. (B)tyrosine
  3. (C)shikimic acid
  4. (D)caffeic acid

答案:(D)

詳解與考點

正解:p-coumaric acid 的生成可由 shikimic acid 路徑經 phenylalanine 或 tyrosine 衍生而來;caffeic acid 則是 p-coumaric acid 再羥化後的下游產物,不是其生成途徑中的中間物,故選 D。

A:phenylalanine 是 phenylpropanoid 路徑的重要前驅物,可通往 p-coumaric acid 的生成。

B:tyrosine 也可提供形成 p-coumaric acid 的途徑,不能只因 phenylalanine 較常被提及便排除。

C:shikimic acid 是芳香族胺基酸生合成的上游路徑成分,因此位於 p-coumaric acid 生成的上游脈絡。

本題考點:莽草酸途徑(shikimic acid pathway)——判斷 phenylpropanoid 前驅物時,從 shikimic acid 到芳香族胺基酸向下追;p-coumaric acid——判斷上下游時,羥化後形成 caffeic acid,不能把產物倒當中間物。

第 66 題

關於tannin之敘述,何者錯誤?
  1. (A)廣泛存在於植物界
  2. (B)為多酚類混合物
  3. (C)無法自tannin extracts中分離出單一成分
  4. (D)hydrolyzable tannins水解後可得到酚酸(phenolic acids)

答案:(C)

詳解與考點

正解:tannin extracts 雖常是多種多酚類組成的混合物,但不表示其中無法分離出單一化合物;個別 hydrolyzable tannins 或 condensed tannins 可經分離與鑑定,因此此敘述錯誤,故選 C。

A:tannins 廣泛存在於植物界,常見於樹皮、果實及其他具有防禦功能的植物組織。

B:tannins 屬多酚類混合物,能與蛋白質形成複合物,這也與其收斂性相關。

D:hydrolyzable tannins 水解後可得到 gallic acid 等酚酸,這是與 condensed tannins 區分的重要判準。

本題考點:鞣質(tannins)——先以多酚性與蛋白質結合能力辨識其收斂特性;可水解鞣質(hydrolyzable tannins)——水解後可追到酚酸與糖的組成;單體分離(isolation of constituents)——混合萃取物不等於其個別成分不可分離。

第 67 題

有關辛夷之敘述,下列何者正確?
  1. (A)使用部位為乾燥花蕾
  2. (B)來源植物之科名Rutaceae
  3. (C)神農本草經列為中品
  4. (D)辛夷散常用於感冒後期引起之全身酸痛

答案:(A)

詳解與考點

正解:辛夷的使用部位是木蘭屬植物的乾燥花蕾,花蕾未開放時採收並乾燥,正是藥材辨識的核心,故選 A。

B:辛夷來源植物屬木蘭科(Magnoliaceae),不是芸香科(Rutaceae);兩科的植物形態與揮發油藥材皆不同。

C:辛夷在神農本草經中列為上品,不是中品,不能以其治療鼻部症狀便推定品級。

D:辛夷散主要用於鼻塞、鼻淵等鼻部症狀,並非感冒後期全身酸痛的對應方劑。

本題考點:辛夷(Magnolia flower bud)——遇到辛夷時,以乾燥花蕾和木蘭科作為雙重辨識點;藥材使用部位(medicinal plant part)——花、花蕾、果實與種子需依採收器官精確區分;方劑主治(indications of formulae)——判斷辛夷散時優先連結鼻部症狀。

第 68 題

關於生合成之敘述,下列何者錯誤?
  1. (A)萜類以acetate-malonate路徑生合成
  2. (B)單萜類生合成之中間物為geranyl pyrophosphate
  3. (C)cinnamaldehyde之生合成係經由shikimic acid路徑
  4. (D)倍半萜係由3個isoprene組成

答案:(A)

詳解與考點

正解:萜類由 isoprenoid 生合成途徑形成,經 mevalonate 或 methylerythritol phosphate 等路徑提供活化的 isoprene 單位;acetate-malonate 路徑主要對應脂肪酸與 polyketide 類,不是萜類途徑,故選 A。

B:geranyl pyrophosphate 是由兩個 C5 單位組成的 C10 中間物,為單萜類生合成的直接前驅物。

C:cinnamaldehyde 屬 phenylpropanoid,生合成可追溯至 shikimic acid 路徑,與其芳香環骨架相符。

D:倍半萜由三個 isoprene 單位組成,共有 C15 碳架;分辨關鍵在單萜、倍半萜與二萜分別對應兩個、三個與四個 C5 單位。

本題考點:異戊二烯途徑(isoprenoid pathway)——判斷萜類時追蹤活化 C5 單位,而非 acetate-malonate;geranyl pyrophosphate——C10 前驅物對應單萜類;苯丙烷類途徑(phenylpropanoid pathway)——看到 cinnamaldehyde 時連結 shikimic acid 路徑。

第 69 題

下列選項之藥材,何者主成分均屬於樹脂類?
  1. (A)黃精、蘆薈
  2. (B)沉香、補骨脂
  3. (C)乳香、沒藥
  4. (D)阿膠、杜仲膠

答案:(C)

詳解與考點

正解:乳香與沒藥都是植物分泌的樹脂性產物,常歸為 oleo-gum-resins,因此兩者的主成分皆符合樹脂類的判準,故選 C。

A:黃精以多醣與皂苷類為重要成分,蘆薈則以蒽醌苷類等成分著稱,並非兩者都屬樹脂類。

B:沉香具有樹脂性成分,但補骨脂的代表成分為 furanocoumarins;一個配對正確不足以使整組成立。

D:阿膠為動物性膠原蛋白製品,杜仲膠為橡膠性物質,兩者的來源與化學分類均不等同樹脂。

本題考點:樹脂(resins)——判斷時看植物傷口分泌的脂溶性或樹脂性產物;油膠樹脂(oleo-gum-resins)——乳香與沒藥同時含樹脂、揮發油及膠質成分,可作成對辨識;成組配對題——題目要求全組成立時,任一藥材分類不同即應排除。

第 70 題

吳茱萸為溫裏中藥,其使用部位為何?
  1. (A)
  2. (B)
  3. (C)
  4. (D)果實

答案:(D)

詳解與考點

正解:吳茱萸以乾燥近成熟果實入藥,屬果實類生藥;先抓住採收器官即可排除根、莖與葉,故選 D。

A:根是地下營養與吸收器官,並非吳茱萸的標準藥用部位。

B:莖不作為吳茱萸的主要入藥部位,不能因藥材來自木本植物便誤判為莖。

C:葉不是吳茱萸在本題所指的藥用部位;分辨關鍵在其名稱未提示葉用藥材,仍須回到官方藥材採收部位。

本題考點:吳茱萸(Evodia fruit)——以乾燥近成熟果實作為辨識重點;生藥使用部位(medicinal plant part)——根、莖、葉與果實是獨立分類,應依採收器官而非植物名稱判定。

第 71 題

關於馬兜鈴酸(aristolochic acid)之敘述,下列何者錯誤?
  1. (A)不存於關木通
  2. (B)存於細辛之地上部
  3. (C)不存於木通(Akebia Caulis)
  4. (D)連續使用會造成腎衰竭

答案:(A)

詳解與考點

正解:關木通為馬兜鈴屬來源藥材,含有 aristolochic acid;把它說成不存有此成分與來源及毒性風險不符,因此此敘述錯誤,故選 A。

B:細辛的地上部可檢出 aristolochic acid,不能因藥材慣用部位不同便推定其地上部完全沒有相關成分。

C:木通(Akebia Caulis)不是關木通,作為本題所列正品木通不含 aristolochic acid;分辨關鍵在相近藥名不代表同一基原。

D:持續暴露 aristolochic acid 可造成嚴重腎毒性,並可能進展至腎衰竭,這也是辨別含馬兜鈴酸藥材的重要安全訊號。

本題考點:馬兜鈴酸(aristolochic acid)——看到馬兜鈴屬來源時,優先評估腎毒性風險;關木通與木通(Guan Mutong versus Akebia Caulis)——藥名相似時必須回查基原,不能以名稱近似互換;腎毒性(nephrotoxicity)——長期或持續暴露的安全判斷,應連結腎功能損害風險。

第 72 題

下列何種生物鹼成分屬alkaloidal amines?
  1. (A)quinine
  2. (B)colchicine
  3. (C)atropine
  4. (D)arecoline

答案:(B)

詳解與考點

正解:本題依含氮原子是否納入雜環來分類。(B)colchicine 的氮原子不構成含氮雜環,屬 alkaloidal amines;其特徵骨架為 tropolone,故選 B。

A:quinine 的含氮部分位於 quinoline 雜環,屬 quinoline alkaloid,不是以側鏈胺為判準的 alkaloidal amines。

C:atropine 具有 tropane 含氮雜環骨架,應歸為 tropane alkaloid;與(B)colchicine 的差異在氮原子是否屬於環系。

D:arecoline 具 tetrahydropyridine 類含氮環,依雜環骨架分類,不屬 alkaloidal amines。

本題考點:生物鹼結構分類(alkaloid structural classification)——先看氮原子是否在環內,再辨認雜環骨架;生物鹼胺類(alkaloidal amines)——氮原子不構成含氮雜環時,不能只因具有生物鹼活性就誤歸入雜環型生物鹼。

第 73 題

下列生藥何者主含benzophenanthridines類生物鹼?
  1. (A)Coptidis Rhizoma
  2. (B)Phellodendri Cortex
  3. (C)hydrastis
  4. (D)sanguinaria

答案:(D)

詳解與考點

正解:關鍵在生藥的代表性生物鹼骨架。(D)sanguinaria 含 sanguinarine,後者屬 benzophenanthridines 類生物鹼,故選 D。

A:Coptidis Rhizoma 以 berberine 等 protoberberine 類成分為主;名稱同樣可見 isoquinoline 衍生骨架,但不是 benzophenanthridines。

B:Phellodendri Cortex 的主要生物鹼亦以 berberine 類為主,與(D)sanguinaria 的 benzophenanthridine 骨架不同。

C:hydrastis 的代表成分為 hydrastine、berberine 等 isoquinoline 衍生物,不能據此歸為 benzophenanthridines 類。

本題考點:生藥與指標生物鹼(crude drug and marker alkaloid)——由生藥名稱作答時,先連結其代表性成分;benzophenanthridine alkaloids——辨認到 sanguinarine 時,可回推其來源為 sanguinaria,而非含 berberine 的黃連或黃柏類生藥。

第 74 題

下列有關生物鹼之敘述,何者錯誤?
  1. (A)構造含有N原子
  2. (B)主存於植物界
  3. (C)常具生理活性
  4. (D)均具有鹼性

答案:(D)

詳解與考點

正解:本題要求找出錯誤敘述,判準是含氮並不保證一定呈鹼性。(D)「均具有鹼性」錯誤;部分生物鹼的氮因醯胺化或共振作用而鹼性極弱甚至近於中性,例如 colchicine,故選 D。

A:生物鹼的共同結構特徵是含有氮原子,這是分類上的基本判別條件;但氮的官能基型態會影響鹼性強弱。

B:生物鹼主要存在於植物界,雖非植物獨有,這個「主存於」的敘述仍正確。

C:許多生物鹼具有明顯生理活性,例如對神經系統、心血管系統或細胞分裂產生作用,因此此敘述正確。

本題考點:生物鹼鹼性(alkaloid basicity)——判斷酸鹼性要看氮的電子對是否可接受質子,不可只看是否含氮;生物鹼定義(alkaloids)——「主要存在於植物、含氮且常具生理活性」是常見特徵,「全部具有鹼性」不是絕對條件。

第 75 題

下列何者非雙聚類生物鹼(dimeric alkaloids)?
  1. (A)sanguinarine
  2. (B)vincristine
  3. (C)tubocurarine
  4. (D)vinblastine

答案:(A)

詳解與考點

正解:判準是分子是否由兩個生物鹼單元組合而成。(A)sanguinarine 是單一 benzophenanthridine 骨架的生物鹼,非雙聚類生物鹼,故選 A。

B:vincristine 是由長春花相關單體結合形成的雙聚 indole alkaloid;抗腫瘤活性不能取代其雙聚結構的判斷。

C:tubocurarine 屬 bisbenzylisoquinoline 類,具有兩個 benzylisoquinoline 單元的結構特徵,列為雙聚類生物鹼。

D:vinblastine 與(B)vincristine 同為長春花雙聚 indole alkaloids,兩者主要差在取代基,不差在是否雙聚。

本題考點:雙聚生物鹼(dimeric alkaloids)——先辨認兩個單體骨架是否相連,不以藥理用途分類;長春花生物鹼(vinca alkaloids)——vinblastine 與 vincristine 都是雙聚結構,名稱相近時應一起記憶其共同骨架。

第 76 題

服用下列何種生物鹼過量時,會導致暫時性聽覺喪失及視力不佳等症狀?
  1. (A)atropine
  2. (B)lobeline
  3. (C)cocaine
  4. (D)quinine

答案:(D)

詳解與考點

正解:本題的症狀組合是 quinine 過量所致的 cinchonism。(D)quinine 過量可出現耳鳴、暫時性聽覺障礙及視覺異常,故選 D。

A:atropine 的抗 muscarinic 作用可造成散瞳與視物模糊,看似能解釋視力不佳;但它不以聽覺喪失為典型毒性表現。

B:lobeline 主要呈現 nicotine-like 的神經與呼吸刺激作用,過量時的毒性譜與 quinine 的耳、視覺症狀組合不同。

C:cocaine 的重要毒性在局部麻醉、交感神經刺激及中樞神經毒性,不以暫時性聽覺喪失合併視力不佳作為辨識特徵。

本題考點:金雞納鹼毒性(quinine toxicity)——耳鳴、聽覺與視覺異常同時出現時,優先聯想到 cinchonism;抗 muscarinic 毒性(antimuscarinic toxicity)——散瞳造成的視力模糊可作為誘答,但須再看是否同時符合其他典型症狀。

第 77 題

秋水仙之使用部位為何?
  1. (A)花及果實
  2. (B)葉及莖
  3. (C)球莖及種子
  4. (D)果實及種子

答案:(C)

詳解與考點

正解:秋水仙的藥用部位以地下貯藏器官與繁殖材料為判準。(C)球莖及種子是秋水仙取得 colchicine 的使用部位,故選 C。

A:花及果實不是秋水仙在生藥學中列出的主要使用部位;僅依植物可開花結果不能推定其為藥用材料。

B:葉及莖屬地上營養器官,與秋水仙常用的球莖及種子不符。

D:果實及種子雖包含種子,但漏掉球莖且以果實取代,部位組合仍不正確。

本題考點:生藥使用部位(medicinal plant part)——以藥典或生藥學指定部位作答,不依一般植物器官推測;秋水仙(Colchicum)——遇到 colchicine 相關生藥時,將球莖與種子連結為成分來源。

第 78 題

下列何種生藥具細長之圓柱狀根莖,其上附有環節狀之根?
  1. (A)glycyrrhiza
  2. (B)ipecac
  3. (C)sanguinaria
  4. (D)ginseng

答案:(B)

詳解與考點

正解:題幹描述的是具環節狀外觀的 ipecac 根。(B)ipecac 的藥材呈細長圓柱狀,表面具明顯環節狀皺紋,是其形態鑑別特徵,故選 B。

A:glycyrrhiza 雖可見根與根莖,但外觀鑑別重點不是細長圓柱狀根上的環節狀構造。

C:sanguinaria 的主要藥用部分為較粗短、近水平生長的根莖,與題幹的細長環節狀根不符。

D:ginseng 以肥厚主根及分枝形態辨識,常見人形樣外觀,不是題述的環節狀細根。

本題考點:生藥形態鑑別(macroscopic identification)——根、根莖與表面環紋須一起判讀,不能只看顏色或名稱;吐根(ipecac)——遇到細長圓柱根與環節狀外觀的組合,可作為鑑別線索。

第 79 題

下列何者水解後之產物含ecgonine?
  1. (A)atropine
  2. (B)hyoscyamine
  3. (C)tropacocaine
  4. (D)cocaine

答案:(D)

詳解與考點

正解:判準是分子中是否含 ecgonine 骨架。(D)cocaine 是 ecgonine 的甲酯再與 benzoic acid 形成的酯,水解後可得到 ecgonine,故選 D。

A:atropine 水解後的含氮醇部分為 tropine,並產生 tropic acid;其骨架不是 ecgonine。

B:hyoscyamine 與(A)atropine 同屬 tropane 類酯,水解時同樣指向 tropine 與 tropic acid 的組合。

C:tropacocaine 雖也屬 tropane 相關生物鹼,含氮醇骨架並非 ecgonine;分辨關鍵在 cocaine 特有的 ecgonine 衍生結構。

本題考點:古柯鹼水解(cocaine hydrolysis)——看到 ecgonine 時回推 cocaine 的酯類結構;tropane alkaloids——atropine、hyoscyamine 與 cocaine 同屬相關類群,但水解產物的含氮醇骨架不同,不能以類名互換。

第 80 題

下列生藥之基原植物學名,何者錯誤?
  1. (A)印度蛇根-Rauvolfia serpentina
  2. (B)金雞納皮-Cinchona succirubra
  3. (C)長春花-Catharanthus roseus
  4. (D)古柯葉-Theobroma cacao

答案:(D)

詳解與考點

正解:本題要求找出基原植物學名配對錯誤者。(D)古柯葉不是 Theobroma cacao;Theobroma cacao 是可可的基原植物,古柯葉應連結 Erythroxylum coca,故選 D。

A:印度蛇根的基原植物為 Rauvolfia serpentina,此配對正確,並常與 reserpine 類生物鹼連結。

B:金雞納皮可由 Cinchona succirubra 等金雞納屬植物取得,本題所列配對正確。

C:長春花的學名為 Catharanthus roseus,與 vinblastine、vincristine 等生物鹼來源相符。

本題考點:生藥基原(botanical source)——學名配對時先分辨植物俗名是否被另一種經濟作物借用;古柯與可可(coca versus cacao)——Erythroxylum coca 與 Theobroma cacao 名稱相近但分屬不同植物與不同生物鹼來源。

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