第 1 題待校
- (A)氧化劑
- (B)還原劑
- (C)催化劑
- (D)助溶劑
答案:(B)
這一頁是民國 114 年第 1 次藥師藥物分析與生藥學的整份歷屆試題,共 80 題,題目與標準答案出自考選部「國家考試試題及測驗式試題答案」開放資料,其中 76 題附有詳解。以下逐題列出題幹、選項與答案;要計時作答或記錄成績,請用線上練習。
考選部原始場次代碼:114020
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答案:(B)
答案:(C)
正解:HCl 為一元強酸,0.1 N 等於 0.1 mol/L 的 H+ 濃度;以水稀釋 100 倍後,[H+] = 0.1 mol/L / 100 = 0.001 mol/L。再代入 pH = -log[H+] = -log(0.001) = 3,因此(C)3 正確,故選 C。
A:(A)pH 1 是尚未稀釋的 0.1 mol/L HCl 結果,沒有反映 100 倍稀釋造成的濃度下降。
B:(B)pH 2 對應 [H+] = 0.01 mol/L,只相當於原液稀釋 10 倍,稀釋倍數少算了一個 10。
D:(D)pH 4 對應 [H+] = 0.0001 mol/L,必須將原液稀釋 1,000 倍,超過題目給定的 100 倍。
本題考點:強酸稀釋與 pH(strong acid dilution and pH)——一元強酸完全解離時,先依稀釋倍數求 [H+] 再取負對數;當量濃度(normality)——HCl 每莫耳提供一個酸當量,所以其 N 值可直接換成 mol/L。
答案:(D)
正解:弱酸樣品的非水滴定屬鹼量滴定,指示劑的變色範圍須配合弱酸被非水鹼定量中和的終點;(D)結晶紫主要用於冰醋酸中以高氯酸滴定弱鹼的酸量滴定,方向相反而不適用,故選 D。
A:(A)偶氮紫可用於弱酸的非水鹼量滴定,其變色行為能配合此類終點,故非答案。
B:(B)瑞香酚藍可作弱酸非水滴定的指示劑;分辨關鍵在其適用的是非水鹼量滴定,而非結晶紫所對應的弱鹼酸量滴定。
C:(C)對羥偶氮苯同樣可配合弱酸的非水鹼量滴定終點,不屬於本題的不適用選項。
本題考點:非水酸鹼滴定(nonaqueous acid-base titration)——先判待測物是弱酸或弱鹼,再選擇相反方向的滴定劑與指示劑;指示劑選擇(indicator selection)——終點變色要落在該非水介質的酸鹼躍變範圍,不能只依水溶液用途判斷。
答案:(C)
正解:本題問錯誤敘述,判準是甲醇鈉標準液必須在無水、避二氧化碳的非水鹼量滴定條件下,以能在該介質中適當反應的標準品標定。甲醇鈉標準液依藥典以苯甲酸(benzoic acid)為一級標準品,溶於二甲基甲醯胺後以瑞香酚藍指示終點;(C)鄰苯二甲酸氫鉀雖常用於水溶液 NaOH 的標定,也是冰醋酸中以過氯酸滴定的基準物,卻不適合作為甲醇鈉/甲醇系統的標準品,寫在此處等於把兩套系統的基準物互換,故選 C。
A:(A)金屬鈉可與甲醇反應生成甲醇鈉,再依製法以苯調整至定容,是配製此標準液的正確操作,故非答案。
B:(B)水分與二氧化碳會消耗甲醇鈉並生成鹼性較弱或不溶的產物,使溶液易混濁;因此貯存時需避免兩者干擾,敘述正確,故非答案。
D:(D)瑞香酚藍可用來觀察此非水鹼量滴定的終點,與甲醇鈉標定系統相符,故非答案。
本題考點:甲醇鈉滴定液(sodium methoxide titrant)——遇水與 CO2 時先想到滴定度改變與混濁,配製、貯存均須避濕避 CO2;一級標準品(primary standard)——選標準品時同時檢查其純度、穩定性、溶解性及在指定滴定介質中的反應性。
答案:(D)
正解:重量分析法要把待測物轉成組成固定、可分離且可精確稱量的形式;選擇沉澱劑時,溶解度積越小通常越有利於沉澱完全形成,因此(D)溶解度積是沉澱劑選擇的重要依據,故選 D。
A:(A)沉澱重量法只是重量分析的一類,另有揮發重量法與電重量法等,不能說是唯一方法。
B:(B)電重量法利用電極沉積後稱量,顯示重量分析不僅限於一般化學沉澱反應。
C:(C)沉澱物通常需經過濾、洗滌、乾燥或灼燒,轉成組成穩定的可秤形式後才可稱量,不能將剛生成的沉澱直接秤重。
本題考點:重量分析法(gravimetric analysis)——先確認最後秤得的是成分固定、乾燥且純淨的可秤形式;溶解度積(solubility product)——比較沉澱劑時,以低 Ksp 與選擇性共同判斷沉澱是否能完全且專一地析出。
答案:(D)
正解:Volhard 滴定是沉澱滴定的反滴定法,先以過量 AgNO3 與氯離子生成 AgCl,再以 SCN− 滴定剩餘 Ag+;因此(D)氯化鈉可提供氯離子供測定,故選 D。
A:(A)硫酸鈰的常見分析重點是氧化還原反應,並不提供 Volhard 法要測的鹵離子。
B:(B)硝酸鈣中的 NO3− 不會依 Volhard 法與 Ag+ 形成作為定量基礎的難溶鹵化銀,故不適用。
C:(C)檸檬酸鈉的 citrate 並非 Volhard 氯離子測定所依據的鹵離子,不能以本法的 AgCl/SCN− 終點定量。
本題考點:Volhard 滴定法(Volhard titration)——看到過量 Ag+、再以 SCN− 反滴定時,判為測定鹵離子的方法;沉澱反滴定(precipitation back titration)——先讓待測物定量消耗試劑,再測剩餘試劑並以差值求含量。
答案:(A)
正解:疫苗佐劑的鋁含量可利用(A)司迪巴佐與 Al3+ 形成有色錯合物,再於 510 nm 測定吸光度;顯色強度與鋁含量相關,故選 A。
B:(B)雙硫腙的代表性用途是鉛、鋅、汞等重金屬的萃取比色,雖可與多種金屬形成有色錯合物,但不是本題鋁佐劑於 510 nm 的指定顯色試劑。
C:(C)二胺基萘是測定硒的螢光/比色試劑,其顯色反應系統與鋁-司迪巴佐法不同,不能取代本題的鋁含量測定試劑。
D:(D)硝基苯胺屬重氮偶合顯色的試劑,不形成此分析法所需的 Al3+-司迪巴佐有色錯合物,因此不符題幹的波長與試劑組合。
本題考點:分光光度法(spectrophotometry)——題幹同時給配位試劑與測定波長時,以特定有色錯合物辨識待測金屬;鋁佐劑含量測定(aluminum adjuvant assay)——看到 Al3+ 與 510 nm 的組合時,連結 stilbazo 顯色反應。
答案:(A)
正解:本題問錯誤敘述,關鍵是乾燥至恆重的數值門檻與反覆乾燥、冷卻、稱重程序必須同時符合中華藥典。中華藥典的乾燥至恆重,是指經乾燥稱重後再乾燥一小時,前後兩次重量之差以檢品每 g 不得超過 0.5 mg;(A)所列每 g 不得超過 0.25 mg 把界限值減半,並非該恆重判定界限,故選 A。
B:(B)乾燥減重是在規定條件下測定檢品失去的水分與其他揮發性成分總量,不只限於水分,敘述正確,故非答案。
C:(C)乾燥器內的乾燥劑會逐漸失去吸濕能力,需適時更換或再生,才能避免冷卻稱重時回吸水分,敘述正確,故非答案。
D:(D)規定溫度的容許範圍可視為規定溫度 ±2℃,是該方法的操作條件,敘述正確,故非答案。
本題考點:乾燥減重法(loss on drying)——遇到水分或揮發成分含量時,依規定溫度與時間測量失重;恆重(constant weight)——連續乾燥、冷卻與稱重後,必須以藥典規定的重量差界限判定,而非自行套用數字。
答案:(D)
正解:碘價測定的空白試驗是在完全相同條件下省去檢品,取得試藥本身的背景消耗量,供檢品測定值相減校正;它不是用來測定氯化碘試液的當量濃度,因此(D)錯誤,故選 D。
A:(A)空白試驗除不加入檢品外,其餘試劑、操作與反應條件均須相同,才能只留下檢品造成的差異,敘述正確,故非答案。
B:(B)試藥不純物也可能消耗反應試劑;以空白值扣除可校正這部分背景反應,敘述正確,故非答案。
C:(C)空白與檢品在相同溫度及體積條件下操作,可使溫度造成的容量差異在相減時得到校正,敘述正確,故非答案。
本題考點:空白試驗(blank determination)——空白組必須只少待測物、其餘條件完全一致,才能扣除背景;碘價(iodine value)——以空白與檢品滴定量之差計算不飽和鍵消耗的鹵素量,不把空白當成試液標定。
答案:(C)
正解:酸不溶性灰分用來評估生藥或中藥製品中不溶於酸的無機雜質,尤其是砂土與矽質殘留;濃縮中藥並不因濃縮處理而當然免除此項品質判定,所以(C)錯誤,故選 C。
A:(A)先取得總灰分,再以稀鹽酸處理、過濾殘渣並熾灼,是酸不溶性灰分的測定流程,敘述正確,故非答案。
B:(B)酸不溶性灰分的主要成分常為氧化矽,正是用來反映砂土等外來無機物的原因,敘述正確,故非答案。
D:(D)以暗紅熱 550–700℃ 熾灼是本法的操作條件,目的是除去可燃有機物後保留酸不溶的無機殘渣,敘述正確,故非答案。
本題考點:酸不溶性灰分(acid-insoluble ash)——看到砂土、氧化矽或無機雜質時,判為總灰分經酸處理後留下的殘渣;生藥品質試驗(crude drug quality control)——製程型態不取代雜質風險的判定,仍應依該製品規範檢測。
答案:(A)
正解:本題問錯誤敘述,vicinal coupling 的偶合常數可由 Karplus 公式依雙面夾角預測;兩氫呈 anti 取向、雙面夾角為 180° 時,J 值通常較大而非極小,因此(A)錯誤,故選 A。
B:(B)Karplus 公式描述偶合常數與雙面夾角的關係,可用於預測環烷化合物相鄰氫的 J 值,敘述正確,故非答案。
C:(C)以 Hz 表示的 J 值與磁場強度無關;磁場改變會影響化學位移以 ppm 換算的頻率差,兩者不可混淆,敘述正確,故非答案。
D:(D)取代基可改變構形、雙面夾角及電子效應,因而影響偶合常數,敘述正確,故非答案。
本題考點:Karplus 公式(Karplus equation)——判斷相鄰氫的 3J 時,先由雙面夾角分辨 anti 與近 90° 的取向;偶合常數(coupling constant)——J 以 Hz 表示時不隨磁場強度改變,需與 chemical shift 的 ppm 概念分開。
答案:(A)
正解:DOSY 以核磁共振訊號的擴散係數區分成分,能否解析取決於訊號重疊程度、各成分擴散差異與訊雜比,沒有組成物超過五種便必然無法解析的固定門檻;因此(A)錯誤,故選 A。
B:(B)DOSY 可把植物藥複雜混合物的訊號依擴散行為分群,可作為植物藥品質比較的工具,敘述正確,故非答案。
C:(C)粗萃取物可利用 DOSY 的擴散維度辨識已知成分或減少重複分離工作,符合 dereplication 的用途,敘述正確,故非答案。
D:(D)計算擴散係數時應選用完全分離的波峰,否則重疊訊號會混入不同成分的擴散行為,敘述正確,故非答案。
本題考點:擴散性光譜(diffusion-ordered spectroscopy, DOSY)——以擴散係數作為第二維度分辨混合物,而非用成分數設定硬性上限;去重複研究(dereplication)——在粗萃取物先辨識已知成分,可減少重複分離與鑑定。
答案:(A)
正解:串聯式質譜是把離子選擇、碎裂與後續質量分析串成多個分析階段的技術;ESI 與 EI 是離子化方法,並不是兩台可直接串接的質譜儀,所以(A)錯誤,故選 A。
B:(B)母離子經選擇性碎裂後所得的產物離子可提供官能基、骨架與裂解途徑資訊,因此能增加結構相關訊息,敘述正確,故非答案。
C:(C)在多階式 MS^n 操作中,可重複選取子離子再進行碎裂,因而可取得三次片段化的資訊,敘述正確,故非答案。
D:(D)MS/MS 可先選定特定前驅離子再使其片段化,這種選擇性正是串聯質譜提高鑑別力的核心,敘述正確,故非答案。
本題考點:串聯質譜(tandem MS)——看到選母離子、碰撞碎裂及產物離子分析的連續步驟時,判為 MS/MS;離子化與質量分析(ionization versus mass analysis)——ESI、EI 負責產生離子,質譜分析器才負責依 m/z 分離,兩者不可當成同義。
答案:(C)
正解:比旋光度用 [α] = αobs / (l × c) 計算,其中 l 以 dm、c 以 g/mL 表示。先換算貯液管長度:10 cm = 1 dm;濃度為 c = 1.25 g / 100 mL = 0.0125 g/mL。代入 [α] = -0.6° / (1 dm × 0.0125 g/mL) = -48°·mL/(g·dm),最接近(C)-48,故選 C。
A:(A)-52 需對應 c = 0.6 / 52 = 0.01154 g/mL,與題目由 1.25 g 稀釋至 100 mL 得到的 0.0125 g/mL 不符。
B:(B)-40 需對應 c = 0.6 / 40 = 0.015 g/mL,相當於將濃度誤讀為 1.5 g / 100 mL。
D:(D)-60 需對應 c = 0.6 / 60 = 0.010 g/mL,等同把題目的濃度誤當成 1.00 g / 100 mL。
本題考點:比旋光度(specific rotation)——先統一光徑為 dm、濃度為 g/mL,再用 [α] = αobs/(l × c) 代入;單位換算(unit conversion)——旋光計算中,10 cm 與 1 dm、1.25 g/100 mL 與 0.0125 g/mL 的轉換不可省略。
答案:(C)
正解:折光率反映光進入介質後傳播速度的改變。物質的折光率定義為光在空氣中的速度除以在該物質中的速度,為無量綱比值;(C)正確描述此關係,故選 C。
A:白光含有多個波長,介質會產生色散而得到不同的折光結果。折光率測定須指定波長的光源,不是所有藥品都以白光測定。
B:蒸餾水可用於部分檢核,但校正應依儀器規格與適當的標準液進行;把校正介質限定為蒸餾水過於絕對。
D:藥典折光率通常以 20°C 為標準溫度表示,30°C 並非此標準條件。
本題考點:折光率(refractive index)——以光在空氣與介質中的速度比判讀,光在介質越慢,折光率越大;色散(dispersion)——比較不同樣品的折光率時,溫度與測定波長都必須相同。
答案:(C)
正解:比較 Raman spectroscopy 與 infrared spectrophotometry 時,須先分清楚訊號以何種光譜座標呈現。Raman 光譜通常以 Raman shift 的波數 cm^-1 表示,紅外光譜也常以波數 cm^-1 表示;(C)把 Raman 光譜寫成以 nm 表示,故選 C。
A:紅外光譜量測分子吸收紅外光的訊號;Raman 光譜量測入射光散射後的輻射,與吸收光譜的訊號來源不同。題目以放射光譜概括後者,重點在兩者並非同樣量測吸收。
B:紅外吸收需伴隨偶極矩改變,故較容易觀察不對稱振動;Raman 散射仰賴極化率改變,對稱振動常較有利,兩者選擇律互補。
D:兩種技術都可從分子振動訊號辨認官能基,只是對同一振動模式的靈敏度未必相同。
本題考點:振動光譜選擇律(infrared absorption and Raman scattering selection rules)——偶極矩改變優先用 IR,極化率改變優先看 Raman;Raman 位移(Raman shift)——判讀振動峰時以相對入射光的波數差 cm^-1 表示,不以可見光波長 nm 直接代替。
答案:(A)
正解:焰火原子發射光譜法的基質效應必須分別看游離平衡與霧化效率。(A)把加入氯化鈉說成可降低硫酸根干擾並不恰當;氯化鈉會引入易游離的鈉並改變火焰中的離子平衡,不能視為選擇性去除硫酸根的處理,故選 A。
B:氯化鍶可作為游離抑制相關的基質添加物,使火焰中的電子條件較有利於維持鉀的中性原子比例,避免鉀因游離而使發射訊號降低。
C:乙醇會改變檢液的霧化與進樣狀態,使進入火焰的分析物量增加;若未校正此基質差異,測定值可偏高。
D:蔗糖會提高檢液黏度並降低霧化效率,進入火焰的分析物較少,因此訊號可偏低。
本題考點:游離干擾(ionization interference)——原子被游離會降低中性原子的發射訊號,判斷時看添加物是否能穩定游離平衡;霧化干擾(nebulization interference)——黏度、表面張力與有機溶媒都會改變進樣量,方向不可只由分析物濃度判定。
答案:(D)
正解:UV-Vis 分光光度計的可見光區需要穩定的連續光源。quartz halogen 燈屬鎢鹵素燈,可供應可見光區的連續光譜,因此(D)正確,故選 D。
A:常用的紫外光區光源是氘燈,Xe lamp 雖可提供寬廣連續光譜,卻不是此處所述的典型紫外光源。
B:量得的 λmax 與標準品不同時,應依波長準確度的校正程序判斷;不能只用與標準品相差 ±5 nm 作為一律必須校正的判準。
C:一般吸收式 UV-Vis 儀器量測透射光,偵測器配置在光束通過樣品後的方向。90° 收光是螢光量測用來減少散射光的典型配置,不是吸收光譜的光路。
本題考點:UV-Vis 光源(UV-Vis light sources)——紫外區通常用氘燈、可見區通常用鎢鹵素燈,先以波段配對光源;透射量測(transmission measurement)——吸收光譜收集穿過樣品的光,90° 側向收光則是螢光光譜常用的幾何配置。
答案:(A)
正解:ICP 放射光譜法以惰性氣體形成並維持高溫電漿。其工作氣體通常是氬氣,不是氫氣;(A)錯在把工作氣體寫成氫氣,故選 A。
B:感應線圈通入射頻電流後產生交變電磁場,用以耦合能量並激發高溫電漿,這正是 ICP 名稱中的感應耦合。
C:ICP 的能量耦合使用無線電波頻率範圍的射頻電源,並非以一般可見光源直接加熱。
D:電漿同時激發許多元素並產生密集譜線,高效能單色光器或分光系統可分離各元素的特徵發射線。
本題考點:感應耦合電漿(inductively coupled plasma)——以氬氣與射頻電磁場建立高溫電漿,先辨認氣體與能量來源;原子放射光譜(atomic emission spectroscopy)——多元素同時發射時,須靠分光系統把重疊的特徵線分開。
答案:(D)
正解:13C NMR 的化學位移愈大,代表碳核愈去屏蔽。苯甲酸含有羧酸的羰基碳,受氧原子與羰基 π 鍵強烈去屏蔽,其訊號會比一般芳香碳或脂肪碳更往低場;(D)最大,故選 D。
A、C:兩者雖具芳香環碳,芳香性使其位移高於飽和碳,但都沒有(D)苯甲酸的羧酸羰基碳。甲苯另有甲基碳,位移更不會超過羰基碳。
B:環己烷的碳皆為飽和 sp3 碳,電子屏蔽較多,化學位移位於明顯較高場的區域。
本題考點:13C NMR 去屏蔽效應(13C NMR deshielding)——鄰近電負性原子或羰基等 π 系統時,碳訊號往低場移動;羰基碳(carbonyl carbon)——比較含氧有機物的最大 δ 時,先找羰基碳,再和芳香碳、脂肪碳區分。
答案:(A)
正解:不純物結構鑑定需要足夠的質量解析度與準確質量數,才能由精確質量推定元素組成。一般四極柱質譜儀多提供單位解析度或較有限的準確質量能力,較不利於此用途;(A)符合題意,故選 A。
B:飛行式質譜儀可藉離子飛行時間區分質荷比,高解析度配置能提供準確質量資訊,適合輔助不純物鑑定。
C:傅立葉轉換質譜儀具有很高的解析度與質量準確度,正是分子式判定與微量不純物分析常需的特性。
D:磁場式質譜儀可依離子在磁場中的偏轉分離,能取得高解析度與準確質量數,並非題目所指的限制來源。
本題考點:準確質量數(accurate mass)——需要由精確 m/z 推估分子式時,先選高解析度質譜;質量解析度(mass resolution)——能分開接近 m/z 的離子不等於只看得到分子離子,兩者共同決定不純物鑑定能力。
答案:(D)
正解:在 log(I0/It) = A = εbc 中,ε 是以莫耳濃度表示時的莫耳吸收係數,A 是吸光度。因此(D)正確,故選 D。
A:透光率是透過光強度除以入射光強度,應寫成 T = It/I0;I0/It 則出現在吸光度的對數式中,兩者互為倒數關係。
B:此式的 c 與莫耳吸收係數 ε 配對時代表莫耳濃度。若改用 1%(w/v)濃度,應改用相對應的比吸收係數表達,不能仍把 ε 視為同一個量。
C:A 是吸光度,描述入射光與透射光的對數比;吸收能力的係數是 ε,不是 A。
本題考點:藍伯比爾定律(Beer-Lambert law)——先將 I0、It 排成透光率 T = It/I0,再取負對數得到吸光度;莫耳吸收係數(molar absorptivity)——式中濃度單位一改,係數的定義也必須同步更換。
答案:(A)
正解:磁場式質譜儀在磁場強度與加速電壓固定時,離子的關係可寫成 m/z = B²r²/(2V),質荷比與飛行半徑的平方成正比。(A)說成反比,方向錯誤,故選 A。
B:磁場式質譜儀可提供高解析度與準確質量數,足以協助由小數點後的質量差異推定可能的分子式。
C:新型高解析質譜技術的普及使磁場式儀器的常規使用減少,但其高解析與準確質量能力仍是其特色。
D:加速電壓決定離子進入磁場時的動能,改變其偏轉條件與聚焦狀態,因此會影響分離與解析度。
本題考點:磁場偏轉(magnetic deflection)——在 B 與 V 固定時,以 r² 的增加判定 m/z 增加,勿把比例方向倒置;質譜解析度(mass resolution)——離子動能、磁場與離子軌跡都會改變能否把接近的 m/z 分開。
答案:(B)
答案:(D)
正解:高極性化合物常不易揮發,進入電子撞擊游離前難以保持完整的氣相分子;EI 又是高能量游離法,容易造成明顯碎裂而使分子離子很弱或消失。(D)最不易取得分子量資訊,故選 D。
A:FAB 將樣品置於基質中以原子束撞擊,適合極性、非揮發性化合物,常可得到準分子離子來判讀分子量。
B:ESI 從溶液形成帶電液滴與氣相離子,高極性分子容易帶電,反而是此法的適用對象。
C:CI 經由試劑氣體的離子分子反應形成較溫和的游離,通常比 EI 更容易保留可辨認的準分子離子。
本題考點:電子撞擊游離(electron ionization, EI)——適合可揮發且耐熱的化合物,遇高極性、非揮發樣品先警覺分子離子不足;軟游離(soft ionization)——需要分子量時優先找能形成 [M+H]+ 或其他準分子離子的 FAB、ESI、CI 類方法。
答案:(D)
正解:螢光分光光度法把放射端置於激發光路的 90° 方向,排除的是穿透而過的激發光不要直射偵測器,而不是散射光。Rayleigh、Raman 與 Tyndall 散射朝各個方向分布,垂直方向同樣收得到,必須靠放射單光器與濾光片以波長選擇才能排除。(D)把「垂直排列」說成可避免散射光之干擾,是把幾何排除與波長排除混為一談,敘述錯誤,故選 D。
A:螢光通常先吸收較高能量、較短波長的激發光,再因部分能量經非輻射鬆弛後放射較長波長的光,這是 Stokes shift 的典型方向。
B:剛性結構可限制分子旋轉與振動造成的非輻射能量耗散,通常較有利於螢光放射。
C:螢光分光光度計通常分別以激發單光器選擇入射波長、以放射單光器選擇偵測波長,故常有兩個 monochromator。
本題考點:史托克斯位移(Stokes shift)——一般螢光的放射波長較激發波長長,判讀時先比較能量方向;直角光學幾何(right-angle detection geometry)——收集方向與激發光成 90° 可降低散射光干擾;螢光儀器配置(fluorometer configuration)——激發端與放射端各自選波長,通常各需一個 monochromator。
答案:(A)
正解:氣相層析定量的前提是分析物能揮發且在進樣口與管柱溫度下保持穩定。多數 NSAID 具有酸性官能基、揮發性低且可能受熱分解,未經適當衍生化時不適合直接以 GC 定量;(A)最不適當,故選 A。
B:揮發油本身由多種易揮發的芳香成分組成,是 GC 分離與定量的典型檢品。
C:乙醇揮發性高且熱穩定,製劑中的乙醇可直接使用 GC 分析。
D:杏仁油可經適當前處理轉為可揮發的脂肪酸衍生物後,以 GC 分析脂肪酸組成;分辨關鍵在於可先衍生化,不同於(A)NSAID 的直接進樣限制。
本題考點:氣相層析適用性(gas chromatography suitability)——先判斷揮發性與熱穩定性,不足時再考慮衍生化;衍生化(derivatization)——把難揮發成分轉成較適合 GC 的衍生物,但不能把所有高極性藥物視為可直接分析。
答案:(A)
正解:蒸發式光散射檢測器以揮發性移動相霧化、蒸發後留下分析物微粒,再量測其散射光;它可配合梯度沖提,不會像折射率檢測器那樣因移動相組成改變而產生顯著基線問題。(A)把 ELSD 與 RI detector 混為一談,故選 A。
B:fluorescence detector 對具螢光或可衍生化成螢光的化合物可有很高靈敏度;ELSD 的靈敏度通常較低,敘述合理。
C:醣類與脂類往往沒有顯著 UV 吸收,ELSD 可偵測蒸發後留下的不揮發性微粒,適合此類分析物。
D:ELSD 不依賴特定發色團,對可在蒸發後留存的非揮發性分析物具有通用型偵測的特性。
本題考點:蒸發式光散射檢測(evaporative light-scattering detection)——移動相必須可揮發,留下的非揮發性分析物才可被偵測;梯度相容性(gradient compatibility)——比較 HPLC 檢測器時,RI 對梯度敏感,ELSD 在使用揮發性移動相時可配合梯度。
答案:(B)
正解:HPLC 衍生化的主要目的,是改善偵測能力、分離性或樣品穩定性,而不是只提高水溶性。(B)對缺乏發色團的化合物導入醣分子,既未必產生可偵測的發色團,也不能據此推論分析時間會縮短,故選 B。
A:衍生反應若產率低或產物不穩定,會直接造成回收率差與重複性不佳;高產率、穩定性佳是合理的必要條件。
C:極性很大的胺基醣苷類抗生素可藉衍生化改變極性與保留行為,使後續能選擇較合適的矽膠正相層析條件,重點在衍生物而非原始化合物。
D:衍生化會增加前處理步驟與誤差來源;若已有適合的偵檢器,通常優先直接分析而不另行衍生化。
本題考點:層析衍生化(chromatographic derivatization)——缺乏發色團時,應導入可被偵測的基團而非只改變溶解度;方法回收率(method recovery)——衍生反應的完全性與衍生物穩定性不足時,定量誤差會直接放大;偵檢器選擇(detector selection)——已有合適偵檢器時,避免為了衍生化而增加額外變異。
答案:(C)
正解:Van Deemter equation 為 H = A + B/u + Cu。流速 u 極高時,B/u 已很小,而質量轉移項 Cu 隨流速增加;在液相層析中,溶質進出固定相粒子的平衡跟不上流動,固定相質量轉移最易成為限制,因此(C)正確,故選 C。
A:漩渦擴散是 A 項,主要由填料路徑不均一造成,對流速沒有隨 u 線性增加的關係。
B:縱向擴散是 B/u 項,流速愈高,分析物停留時間愈短,其造成的峰展寬反而愈小。
D:移動相質量轉移也可造成峰展寬,但題目限定極高流速下的主要限制時,固定相內擴散與交換延遲較具決定性。
本題考點:Van Deemter equation——低流速先看縱向擴散 B/u,高流速先看質量轉移 Cu;固定相質量轉移(stationary-phase mass transfer)——流速過高時,溶質無法及時在固定相與移動相間達平衡,峰形便變寬。
答案:(B)
正解:毛細管 GC 的攜行氣體會影響擴散與質量轉移項。氮氣的分子擴散係數較小,溶質在管柱橫向擴散較慢,因而有最大的橫向擴散阻力;(B)正確,故選 B。
A:氫氣的擴散係數最大,氦氣也高於氮氣;(A)把最大者寫成氮氣,忽略了氣體分子量與擴散能力的差異。
C:氦氣雖有成本考量,因惰性且能提供良好效率,仍是常用的攜行氣體之一。
D:氦氣的最佳線速度範圍比氮氣寬,可在較高流速下維持良好效率;需要較低流速才有效率的是氮氣的典型限制。
本題考點:氣相層析擴散(gas chromatography diffusion)——攜行氣體擴散係數愈小,橫向質量轉移阻力愈大;最佳線速度(optimum linear velocity)——氦氣的有效流速範圍較寬,氮氣則必須以較低線速度避免效率下降。
答案:(A)
正解:ninhydrin 可偵測具有適當胺基的化合物,Dragendorff 試劑也能用於含氮化合物的顯色篩選;併用兩種 TLC 檢測劑可提高含氮藥物篩選的資訊,因此(A)正確,故選 A。
B:一級胺與 ninhydrin 反應通常形成紫藍色的 Ruhemann's purple,不是黃點。
C:三級胺一般缺乏與 ninhydrin 形成典型顯色所需的 N-H,不能以粉紅點作為其通則性判讀。
D:胺基配醣體抗生素含有多個胺基,可與 ninhydrin 反應,故可用於其初步篩選。
本題考點:茚三酮反應(ninhydrin reaction)——篩選胺基化合物時先看是否具有可反應的胺基,典型一級胺顯紫藍色;TLC 顯色劑(TLC visualization reagents)——不同檢測劑的反應選擇性互補,併用可避免只靠單一顯色反應判定。
答案:(A)
正解:TLC 展開時,移動相沿著多孔的固定相表面上升,是液體在狹窄孔隙中受表面張力與附著力牽引的毛細作用;(A)正確,故選 A。
B:潤濕作用描述液體鋪展在固體表面的傾向,是毛細上升的相關條件之一,但不是移動相在 TLC 板中前進的直接名稱。
C:濾過作用是流體通過濾材以截留粒子的過程,與 TLC 溶劑前緣自行向上移動不同。
D:吸附作用決定分析物在固定相上的保留與分離程度,並不提供移動相前進的驅動力。
本題考點:毛細作用(capillary action)——TLC 展開液會在固定相孔隙中自行移動,先把移動力與外加壓力分開;吸附層析(adsorption chromatography)——固定相吸附差異決定 Rf 與分離,不等於溶劑移動的原因。
答案:(C)
正解:液相萃取要能建立清楚的相分配;界面活性劑具兩親性,容易形成膠束或乳化而破壞分相,染料的溶解性也不能一概而論。(C)稱兩者大都水溶性且可有效以液相萃取去除,過度概括而不適當,故選 C。
A:錠劑與膠囊中的水溶性充填物可在適當的水相洗滌中與目標分析物分開,液相萃取可作為去除方式。
B:金屬氧化物色素多不溶於常用萃取溶劑,先以過濾去除不溶性固體是合理的前處理。
D:己烷可處理軟膏中的非極性基質,甲醇/水混合液則提供較極性的相,兩相組合有助於把基質與極性成分分開。
本題考點:液相萃取(liquid-liquid extraction)——只有在相分離良好且分配係數有差異時才有效,遇界面活性劑要先警覺乳化;膠束形成(micellization)——兩親性賦形劑可改變分析物表觀溶解度與分相行為,不能直接套用水溶性去除的判斷。
答案:(C)
正解:分流進樣的關鍵是樣品氣化後只有小部分進入分析管柱;分流閥開啟時,大部分蒸氣會由 split vent 排出。為提升靈敏度應降低分流比或改採 splitless 進樣,而不是如(C)所述把分流的大比例部分注入管柱,故選 C。
A:樣品中各成分的揮發性不同,會產生 split discrimination,使進入管柱的組成偏離原樣品;這正是分流進樣必須注意的誤差來源。
B:分流比以進入分流出口與進入管柱的流量比表示,10:1 與100:1 是常見設定,會隨樣品濃度及管柱負荷調整。
D:GC 樣品通常先進入具恆溫控制的進樣口氣化,再由載氣帶入分析管柱;直接把液體樣品打入管柱容易造成柱頭污染與分離不穩。
本題考點:分流進樣(split injection)——高濃度樣品以分流排出大部分蒸氣,判讀時要分清進柱的是小比例;進樣歧視(split discrimination)——混合物成分揮發性差異大時,應警覺進柱比例可能失真;氣相層析進樣口(GC inlet)——先氣化再進柱是保護管柱並建立可重現進樣的基本流程。
答案:(A)
正解:原料藥含量測定的分析確效,著重確認方法在預期濃度範圍內能正確、精密且具選擇性地定量。(A)limit of detection 是確認最低可偵測量的性能,主要用於限量或雜質檢測,並非此類例行含量分析的必備項目,故選 A。
B:accuracy 評估測得值與真值的接近程度;原料藥定量必須能得到正確結果,屬例行確效的核心項目。
C:precision 評估重複測定結果彼此的一致性;方法即使平均值正確,若重複結果分散仍不能作為可靠的例行分析。
D:specificity 確認主成分的訊號不受雜質、降解物或賦形劑干擾;判斷原料藥方法是否真正在量測目標成分時必須使用。
本題考點:分析方法確效(analytical method validation)——先依方法的預定用途決定應驗證的性能項目,不是所有指標都一律套用;準確度與精密度(accuracy、precision)——前者看接近真值,後者看重複結果的一致性,定量方法兩者都不可少;偵測極限(limit of detection)——問能否發現極低量時使用,不能直接等同於含量測定的例行要求。
答案:(D)
正解:毛細管電泳的溶質在自由溶液中由電滲流近似塞流帶動,沒有填充管柱中固定相與流動相反覆平衡造成的質傳阻力。因此(D)mass transfer 不是典型的帶加寬來源,故選 D。
A:longitudinal diffusion 會讓溶質由高濃度區向前後兩端擴散,遷移時間愈長,帶寬通常愈容易增加。
B:Joule heating 造成毛細管徑向溫度梯度,進而改變黏度與電泳遷移率,使同一分析物的區帶擴散。
C:injection plug length 若過長,樣品在起始時就佔有較寬的區帶;後續分離無法完全消除此初始寬度。
本題考點:毛細管電泳帶加寬(capillary electrophoresis band broadening)——優先檢查擴散、焦耳熱、進樣區帶與偵測窗等因素;塞流剖面(plug flow profile)——電滲流接近平坦速度剖面,故不像填充管柱層析有典型質傳項;焦耳熱(Joule heating)——電場過高或散熱不足時,溫度梯度會同時傷害效率與再現性。
答案:(A)
正解:填充式管柱內含大量填料,載氣通過顆粒間隙必然產生壓降與流動阻力。(A)把無阻力列為 packed column 的優點,將其與開管式管柱的低阻力特性混為一談,故選 A。
B:GC 分離物的揮發性常相差很大,操作時以升溫模式縮短高沸點成分滯留並改善整體分離,是常用作法。
C:thermal conductivity detector 可搭配 GC 使用,利用分析物與載氣導熱性差異產生訊號。
D:injection port 必須維持適當且穩定的溫度,才能使液體樣品迅速氣化並以可重現的方式送入管柱。
本題考點:填充式與開管式管柱(packed column、open tubular column)——有填料就要考慮阻力與壓降,不能把開管柱特性移植過來;溫度程式(temperature programming)——樣品沸點範圍寬時,以逐步升溫兼顧早出峰分離與晚出峰時間;熱導偵測器(thermal conductivity detector)——以導熱性差異偵測分析物,是 GC 的通用型偵測器之一。
答案:(B)
正解:陰離子交換樹脂以帶正電的官能基保留陰離子;methicillin 的酸性基團需去質子化後才會有足夠負電荷吸附。上樣溶液的 pH 應比 pKa 高約1–2個單位,(B)卻設定為低約1–2個單位,會使藥物偏向未解離而降低保留,故選 B。
A:以 OH-、C2H5COO-、CH3COO- 或 F- 等陰離子緩衝液平衡,可建立陰離子交換樹脂所需的對離子環境,作為上樣前處理是合理的。
C:去離子水可沖去未結合或弱保留的雜質;在適當 pH 下,methicillin 仍由離子作用保留於樹脂。
D:含1 M 氯化鈉的緩衝液提供大量競爭離子,能削弱樹脂與 methicillin 的離子作用而將其沖提出來。
本題考點:陰離子交換固相萃取(anion-exchange solid-phase extraction)——分析物要帶負電才會被樹脂保留,上樣 pH 必須依 pKa 設在有利解離的一側;pH 與解離度(pH-pKa relationship)——酸性化合物在 pH 高於 pKa 時較多為陰離子,不能反向設定;競爭洗脫(competitive elution)——提高鹽濃度可用競爭離子破壞離子交換保留。
答案:(B)
正解:programmable temperature vaporizer 以程式控制進樣口升溫,可在樣品導入時進行溶劑排放、較大體積進樣或避免不當高溫暴露。直接以 GC 分析需仰賴可氣化且耐熱的分析物,高分子生物製劑通常不具這些特性,因此(B)不適用於生物製劑分析,故選 B。
A:對具揮發性且組成複雜的樣品,PTV 可藉由受控氣化與溶劑排放改善樣品導入的選擇性與再現性。
C:PTV 可配合大體積進樣或溶劑排放,增加實際進入管柱的目標物量,因而有機會改善偵測靈敏度。
D:PTV 的功能正是依設定溫程控制氣化與轉移,良好的溫度控制是避免分餾與熱分解的必要條件。
本題考點:程式升溫氣化進樣(programmable temperature vaporizer)——需要控制樣品何時氣化、何時排溶劑時使用,以降低進樣歧視;GC 可分析性(GC suitability)——先檢查分析物是否揮發且耐熱,高分子生物製劑通常不宜直接進行 GC;大體積進樣(large-volume injection)——藉由導入較多目標物提升靈敏度,但須同時處理溶劑負荷。
答案:(A)
正解:同種植物不同個體穩定表現不同二次代謝物,化學族的差異指向個體間的遺傳變異。(A)heredity 會決定相關生合成酶與代謝途徑的基因型,因此可形成不同 chemical races,故選 A。
B:ontogeny 指植物在幼苗、營養生長、開花或結果等發育階段的變化;它可改變同一個體的代謝物,但不是題幹所稱個體化學族的主因。
C:environment 如光照、土壤與水分會影響代謝物含量,卻不能單獨解釋同種不同個體可遺傳的化學族差異。
D:phylogeny 比較的是物種或更高分類群的演化親緣關係,尺度大於同一種內的個體差異。
本題考點:化學族(chemical races)——同一物種內若代謝物型態隨基因型而穩定分群,優先判為遺傳因素;個體發育(ontogeny)——問同一植株隨生長階段改變時才用發育因素;環境影響(environmental effect)——可改變含量,不能與可遺傳的化學型混為一談。
答案:(D)
正解:amylose 是由葡萄糖以 α-1,4 鍵連成的直鏈多醣;β-amylase 從非還原端逐一水解,主要釋出雙醣單位 maltose。amylose 沒有分枝端會阻斷此反應,充分水解的主要產物即為(D)maltose,故選 D。
A:dextran 是以 α-1,6 鍵為主的葡聚醣,並非 amylose 經 β-amylase 水解所形成的產物。
B:dextrin 是澱粉不完全水解後的較短鏈寡醣;題幹指定充分水解,不能停在 dextrin 階段。
C:glucose 需要能進一步切開麥芽糖的酶系才會成為主要產物;β-amylase 本身的特徵產物是 maltose。
本題考點:β-澱粉酶(β-amylase)——由非還原端切開 α-1,4 鍵並釋出 maltose,遇分枝才受限;amylose 與 amylopectin——前者為直鏈,後者含 α-1,6 分枝,判斷完全水解產物時先辨識是否有分枝;dextrin——只代表澱粉的部分水解產物,題幹寫充分水解時不可停在此層次。
答案:(A)
正解:判斷 aldehyde glycosides 要看苷元是否具有醛基。(A)vanilla 含有 glucovanillin,酶解後可得到具有醛基的 vanillin,故其主成分結構屬 aldehyde glycosides,故選 A。
B:willow 的代表性成分是 salicin,屬 salicyl alcohol 類苷,而非以醛基為特徵的 glycoside。
C:uva ursi 的 arbutin 以 hydroquinone 為苷元,屬 hydroquinone glycoside,和 aldehyde glycoside 的官能基判別不同。
D:poplar 的主要苷類與 salicin 類相關,不是由芳香醛苷元所界定的 aldehyde glycoside。
本題考點:醛苷(aldehyde glycosides)——先辨認苷元的醛基,再連結其生藥來源;香莢蘭苷(glucovanillin)——水解後產生 vanillin,看到香莢蘭來源時可用此關係判別;酚苷與醛苷(phenolic glycosides、aldehyde glycosides)——兩者都可有芳香環,但分類要依苷元官能基,不可只看植物名稱。
答案:(A)
正解:番瀉的基原 Senna alexandrina Mill. 屬豆科(Fabaceae),其瀉下活性來自蒽酮二聚體苷 sennosides。因此(A)稱番瀉為蓼科植物,植物分類即不正確,故選 A。
B:Senna alexandrina Mill. 是番瀉的基原植物名稱,與本題所述生藥相符。
C:sennosides A 和 B 是番瀉最具代表性的瀉下活性成分,經腸道代謝後發揮刺激性瀉下作用。
D:番瀉除葉外,其莢果亦含有瀉下成分;判斷藥用部位時不可把活性限縮為葉部。
本題考點:番瀉(senna)——由基原植物的科別、活性成分與藥用部位三者一起辨認;番瀉苷(sennosides)——屬需在腸道代謝後發揮作用的瀉下成分,看到番瀉時優先連結;植物分類(plant taxonomy)——同類瀉下生藥外觀近似時,先以科屬與基原名排除錯置選項。
答案:(C)
正解:蒽醌瀉下成分的作用強弱與其氧化態及在大腸經菌相活化後可形成的 anthrone 類有關。(C)frangulin B 為較氧化的 anthraquinone glycoside,在所列成分中瀉下作用最弱,故選 C。
A、B:aloin B 與 cascaroside A 都是可在腸道代謝為較具刺激性 anthrone 類的前驅物,不是此組成分中作用最弱者。
D:sennoside A 為 dianthrone glycoside,經大腸菌相轉化後可形成具瀉下活性的代謝物,作用並不弱。
本題考點:蒽醌瀉下藥(anthraquinone laxatives)——比較效力時要看腸道代謝後的活性型態,不能只看是否都屬配糖體;蒽酮與蒽醌(anthrone、anthraquinone)——較容易形成 anthrone 類活性代謝物者,通常比單純較氧化的 anthraquinone 類瀉下作用強;腸道菌相活化(colonic bacterial activation)——此類成分常在大腸才轉成有效型,故作用位置與起效較晚是判讀線索。
答案:(A)
正解:這組均為含心臟配糖體的生藥,須比較各品項所列的藥用部位。(A)oleander 所用的是葉,而(B)Christmas rose、(C)apocynum 與(D)convallaria 在此分類下取地下部位,故選 A。
B:Christmas rose 的藥用部位為根或根莖,屬地下部位,和題幹其餘非答案品項的分類一致。
C:apocynum 的藥用部位列為根及根莖,並非以葉為藥用部位。
D:convallaria 的藥用部位在本題的生藥分類中列為地下部位,因此不構成與其他三者不同的一項。
本題考點:心臟配糖體生藥(cardiac glycoside crude drugs)——遇到同類成分來源時,另以指定藥用部位作第二層鑑別;藥用部位(medicinal part)——葉、根與根莖是不同的生藥鑑別資訊,不能只憑植物名稱作答;生藥來源比對——同一藥效類別的選項要逐一對照植物、部位與主要成分,避免只用藥效作分類。
第 47 題待校
答案:(A)
答案:(D)
正解:amygdalin 是氰苷,其酶解會依序生成可釋放氰化氫的中間物;這不能推論為已具確立的抗癌療效。(D)宣稱已有明確臨床數據證明其抗癌作用,並不成立,故選 D。
A:amygdalin 的完全酶解可由 amygdalin hydrolase、prunasin hydrolase 與 mandelonitrile lyase 依序參與,最終產生 benzaldehyde 與氰化氫。
B:amygdalin 與其水解酶分置不同 cellular compartments,可避免完整組織中立即接觸;組織受損後才容易發生酶解與氰化物釋放。
C:amygdalin 的苷元為(R)-mandelonitrile,後續再由 lyase 裂解。
本題考點:氰苷(cyanogenic glycosides)——先看酶解後是否會形成 cyanohydrin 並釋放氰化氫,以判斷毒性風險;細胞區室化(cellular compartmentalization)——底物與酶分開儲存時,組織受損才是反應啟動線索;臨床療效證據(clinical efficacy evidence)——具有化學成分或體外作用,不能直接等同為已被臨床證實的治療效果。
答案:(D)
正解:linolenic acid 在常見植物油中以 α-linolenic acid 的形式大量存在於亞麻籽油。(D)flaxseed oil 富含此 omega-3 多元不飽和脂肪酸,四者之中比率最高,故選 D。
A:coconut oil 以飽和脂肪酸為主,尤其含較多中鏈飽和脂肪酸,並非 linolenic acid 的主要來源。
B:palm oil 的脂肪酸組成以 palmitic acid 與 oleic acid 為代表,linolenic acid 比率低。
C:olive oil 的特色是 oleic acid 含量高,不能因同為植物油就推為 linolenic acid 含量最高。
本題考點:α-次亞麻油酸(α-linolenic acid)——比較油脂時,看到 flaxseed oil 優先連結 omega-3 脂肪酸;油脂脂肪酸組成(fatty-acid composition)——椰子油偏飽和、棕櫚油偏 palmitic acid、橄欖油偏 oleic acid,應以主要脂肪酸而非油脂名稱判斷;必需脂肪酸(essential fatty acids)——linolenic acid 與 linoleic acid 的來源與雙鍵數不同,題目問名稱時要先辨別。
答案:(D)
正解:ginkgolides 的關鍵藥理是拮抗 platelet-activating factor(PAF)受體,而非增加 PAF 訊號。(D)說其可活化 PAF,將拮抗作用倒置為活化作用,故選 D。
A:German chamomile 常以 matricaria 為其傳統名稱之一,所述名稱對應關係正確。
B:valerian 具有鎮靜與抗焦慮用途,可用於焦慮相關症狀的緩解。
C:forskolin 可直接活化 adenylate cyclase,使細胞內 cAMP 生成增加。
本題考點:銀杏內酯(ginkgolides)——看到 PAF 時先判斷其為 PAF receptor antagonist,活化與拮抗方向不可倒置;forskolin——問 cAMP 上升的天然成分時,連結直接活化 adenylate cyclase;生藥藥理配對——將來源、代表成分與受體或酶的作用方向同時核對,最能排除名稱相近的誘答。
答案:(A)
正解:Vitamin A 的基本型態為 retinol,側鏈末端帶有伯醇羥基。因此(A)羥基是 Vitamin A 結構具有的官能基,故選 A。
B:酯基出現在 retinyl esters 等 Vitamin A 的儲存型衍生物,不是 retinol 本身的基本官能基。
C:羧基是 retinoic acid 的特徵;它雖與 Vitamin A 相關,化學上已是氧化後的不同型態。
D:retinal 帶的是醛基而非酮基;Vitamin A 的 retinol 也不具有酮基。
本題考點:維生素 A 型態(retinol、retinal、retinoic acid)——先以末端官能基區分醇、醛與羧酸,不能把彼此的衍生物混用;retinol——題幹單稱 Vitamin A 時,通常以帶羥基的 retinol 為基本結構判讀;官能基鑑別(functional-group identification)——看到酯基時要先確認題目問的是母體化合物還是儲存型衍生物。
答案:(D)
正解:Taxus baccata 針葉所含的 10-deacetylbaccatin III 是半合成 taxol 的經典起始物,可在其 baccatin 骨架上導入所需側鏈。因此(D)10-de(s)acetylbaccatin III 符合題意,故選 D。
A、B、C:(A)baccatin VI、(B)diacetylbaccatin III 與(C)monoacetylbaccatin III 都是相關 taxane 骨架或衍生物,但不是本題所問由 Taxus baccata 針葉取得並作為半合成 taxol 標準起始物的成分;分辨關鍵在 10-deacetylbaccatin III 的 C-10 去乙醯基骨架。
本題考點:紫杉醇半合成(taxol semisynthesis)——題幹指定 Taxus baccata 針葉時,優先連結 10-deacetylbaccatin III;baccatin 骨架(baccatin core)——半合成策略保留 taxane 核心,再導入關鍵側鏈以得到 taxol;取代基辨識(acetyl substitution)——同屬 baccatin 類時,要核對去乙醯位置而不是只看名稱皆含 baccatin。
答案:(B)
正解:Etoposide 屬 topoisomerase II 抑制劑,穩定 DNA 斷裂複合體、阻斷再連結,使受損的 DNA 無法在細胞週期進入有絲分裂前完成修復,因而誘導細胞在 G2 期停滯,這是本藥物具代表性的細胞週期效應,故選 B。
A:etoposide 主要用於小細胞肺癌(SCLC)、睪丸癌與淋巴瘤等的化療組合,並非非小細胞肺癌的第一線化療藥。
C:Etoposide 本身並不直接切斷 DNA,而是穩定 topoisomerase II 與 DNA 形成的可裂解複合體、抑制其將已切開的雙股 DNA 重新接回,使斷裂持續累積;命題者以「切斷(誘導斷裂)」與「抑制再連結」的主客之分,判定「誘導 DNA 雙鏈斷裂」這個描述不是對此藥物最精確的機轉表述,此為本題真正的爭點所在,而 B(誘導 G2 期停滯)則是可直接觀察到的細胞週期效應,故選 B。
D:etoposide 抑制的是 topoisomerase II,而非 topoisomerase I;抑制 topoisomerase I 是 irinotecan、topotecan 這類喜樹鹼衍生物的機轉,兩者不可混淆。
本題考點:topoisomerase 抑制劑的酵素標的區分——topoisomerase I 抑制劑(irinotecan、topotecan)與 topoisomerase II 抑制劑(etoposide、teniposide)作用的酵素不同,不可混用;etoposide 對細胞週期的影響——透過穩定可裂解複合體造成 G2 期停滯,是這類藥物常被考的細胞週期特異性效應。
答案:(D)
正解:0.025–0.075% capsaicin 局部製劑主要藉由 TRPV1 相關的去敏化作用減少周邊疼痛訊號,適用判斷重點是局部疼痛而非皮膚發炎疾病本身。(D)psoriasis 不屬此濃度範圍的典型局部止痛改善對象,故選 D。
A:diabetic neuropathy 的周邊神經痛可藉 capsaicin 的局部去敏化作用減輕,符合其局部止痛用途。
B:postherpetic neuralgia 是常見的局部神經病理性疼痛,屬 capsaicin 可改善疼痛症狀的情況。
C:rheumatoid arthritis 的局部關節疼痛可作症狀緩解;此作用是止痛輔助,並不等同於改變疾病本身。
本題考點:辣椒素(capsaicin)——低濃度外用時優先判斷其局部止痛與神經去敏化用途;TRPV1 去敏化(TRPV1 desensitization)——反覆刺激後可降低傷害性神經訊號,適用於局部神經痛或肌骨痛的症狀緩解;症狀治療與疾病治療——藥物能減痛不代表能處理所有發炎性皮膚疾病或改變其病程。
答案:(A)
正解:shikimic acid pathway 由芳香族胺基酸前驅物延伸出 phenylpropanoids。(A)eugenol 為 phenylpropanoid 類成分,生合成上屬此路徑,故選 A。
B:cineole 是單萜類成分,來自 isoprenoid 的單萜生合成,而非 shikimic acid pathway。
C:thymol 雖具酚性官能基,骨架仍屬單萜類;分辨關鍵在碳骨架來源不是是否有酚羥基。
D:menthol 是單萜醇,亦由 isoprenoid 路徑形成,不能因其為植物揮發油成分就歸入 shikimic acid pathway。
本題考點:莽草酸途徑(shikimic acid pathway)——看到 phenylpropanoid 或芳香族胺基酸衍生物時優先選此路徑;苯丙烷類(phenylpropanoids)——eugenol 是代表成分,與單萜類的 C10 異戊二烯骨架不同;單萜生合成(monoterpene biosynthesis)——cineole、thymol、menthol 的共同判準是 isoprenoid 骨架,不受官能基種類影響。
答案:(C)
正解:壓榨法(expression method)是以機械壓力由富含揮發油的柑橘果皮取得精油。(C)檸檬油主要由檸檬果皮壓榨取得,可避免蒸餾時部分柑橘香氣成分受熱改變,故選 C。
A:香茅油(citronella oil)通常由植物地上部經水蒸氣蒸餾取得;它雖也是揮發油,但原料部位與柑橘果皮不同。
B:薰衣草油(lavender oil)主要以花部蒸餾取得,並非以壓榨果皮的方式製備。
D:薄荷油(spearmint oil)常由葉與開花地上部蒸餾取得;分辨關鍵在植物組織是否含有可直接壓出的柑橘油囊。
本題考點:揮發油取得法(essential-oil extraction)——先看原料部位,柑橘果皮油囊適用壓榨,葉、花或草本多用蒸餾;壓榨法(expression method)——題幹出現檸檬、橙或其他柑橘果皮時,優先連結機械壓榨。
答案:(A)
正解:Turpentine 為松屬植物滲出物,兼含揮發性萜類油與樹脂成分,符合 oleoresins 同時含油與樹脂的分類,故選 A。
B:balsams 是含苯甲酸或肉桂酸及其酯類的樹脂性分泌物,分類依據不是單純同時含有揮發油與樹脂。
C:oleo-gum-resins 除揮發油與樹脂外,還必須含有水溶性膠質;Turpentine 不以膠質成分為特徵。
D:resin acids 是樹脂中可辨識的酸性化學成分,不是與 oleoresins、balsams 平行的完整樹脂類型。
本題考點:含油樹脂(oleoresins)——看到植物分泌物同時有揮發油與樹脂時,歸入此類;油膠樹脂(oleo-gum-resins)——判別時須再確認是否有膠質,不能只因含油就歸類。
答案:(B)
正解:窄角型青光眼需促進房水由小梁網流出時,pilocarpine 以 muscarinic receptor agonist 作用造成縮瞳與睫狀肌收縮,進而有利於前房角開放及房水外流,故選 B。
A:(A)抑制 muscarinic receptors 會使虹膜括約肌鬆弛而傾向散瞳,可能使前房角更狹窄,方向與 pilocarpine 相反。
C:adrenergic receptor blockade 可用於某些降低房水生成的治療策略,但不是 pilocarpine 的受體作用位置。
D:興奮 adrenergic receptors 不是 pilocarpine 的機轉;分辨關鍵在它直接模擬 acetylcholine 的 muscarinic 作用,而非調節 adrenergic 系統。
本題考點:pilocarpine(muscarinic agonist)——題幹同時出現縮瞳與青光眼時,先連結 M3 樣作用;房水外流(aqueous humor outflow)——需要增加小梁網流出時,判斷睫狀肌收縮是否有助於打開前房角。
答案:(B)
正解:veratrum viride 所含生物鹼具有顯著影響心血管反射與血壓的作用,其傳統臨床用途指向降血壓,故選 B。
A:止痛通常需以疼痛傳遞或發炎介質為主要作用目標,並不是 veratrum viride 的代表性用途。
C:散瞳是抑制虹膜括約肌的抗 muscarinic 效應;veratrum viride 的辨識點不在眼部受體阻斷。
D:止咳藥多以抑制咳嗽反射或改善呼吸道症狀為主,與 veratrum viride 的心血管作用方向不同。
本題考點:veratrum viride——遇到此生藥時,以其生物鹼的降血壓歷史用途辨識,不與止咳或散瞳藥混列;生物鹼藥理分類(alkaloid pharmacology)——先以主要作用器官區分心血管、眼科與呼吸道用途。
答案:(A)
正解:教科書列出的 nicotine 生合成前驅物通常鎖定在起始的胺基酸與醣類,也就是構成吡咯烷環的 ornithine,以及共同構成吡啶環(經 nicotinic acid)的 aspartic acid 與 glyceraldehyde-3-phosphate;putrescine 雖是 ornithine 去羧基後的下游代謝中間體,並進一步甲基化形成吡咯烷環,但它屬於生合成路徑中的中間產物,而不是教科書慣常列舉的起始「前驅物」,故選 A。
B:aspartic acid 與 glyceraldehyde-3-phosphate 兩者共同經由類似 NAD 生合成的途徑形成 nicotinic acid,構成 nicotine 的吡啶環,屬公認的前驅物之一。
C:glyceraldehyde-3-phosphate 與 aspartic acid 搭配,是吡啶環生合成路徑起始端的醣類前驅物,同屬前驅物之一。
D:ornithine 經去羧基化為 putrescine、再經 N-甲基化等步驟構成吡咯烷環,是吡咯烷環生合成路徑的起始胺基酸,屬前驅物。
本題考點:nicotine 生合成兩個環系統的前驅物分工——吡啶環來自 aspartic acid 與 glyceraldehyde-3-phosphate(經 nicotinic acid),吡咯烷環來自 ornithine;putrescine、N-methylputrescine 等屬下游生合成中間體,教科書列舉「前驅物」時通常不含這類中間產物。
答案:(C)
正解:本題要找用途配對錯誤者。(C)ipecac 的代表性作用為催吐,亦有祛痰用途,並非以止痛為臨床用途,故選 C。
A:sanguinaria 的傳統用途可作祛痰劑,配對符合其生藥用途。
B:hydrastis 具有收斂性用途;它與 ipecac 同為含生物鹼生藥,卻不能因化學類別相近而互換其用途。
D:curare 阻斷神經肌肉接點的 nicotinic receptor,可造成骨骼肌鬆弛,配對正確。
本題考點:ipecac——見到 emetine、催吐或祛痰線索時,連結 ipecac,而非止痛用途;curare(neuromuscular blocker)——以神經肌肉接點阻斷辨識骨骼肌鬆弛作用;生藥用途配對——先用最具代表性的藥理作用排除同屬生物鹼但用途不同的誘答。
答案:(A)
正解:辨別 tropane alkaloids 時,先鎖定茄科的顛茄類生藥與 hyoscyamine、atropine、scopolamine 的組合。(A)hydrastis 的主要生物鹼為 hydrastine、berberine 等 isoquinoline alkaloids,不主含 tropane alkaloids,故選 A。
B:stramonium 為茄科生藥,含 hyoscyamine 與 scopolamine 等 tropane alkaloids。
C:hyoscyamus 的名稱與 hyoscyamine 相連,代表性成分亦屬 tropane alkaloids。
D:belladonna 含 atropine 與 scopolamine,是 tropane alkaloids 的典型來源;它與(A)的差別在骨架類型,不只在植物名稱。
本題考點:tropane alkaloids——看到 belladonna、hyoscyamus 或 stramonium 時,優先連結 atropine、hyoscyamine、scopolamine;isoquinoline alkaloids——看到 hydrastis 的 hydrastine 或 berberine 時,應與 tropane 骨架分開判斷。
答案:(A)
正解:水溶性最受永久離子化程度影響。(A)tubocurarine 含四級銨中心,在水中維持帶正電狀態,因此比僅能隨 pH 改變質子化的二級或三級胺生物鹼更易溶於水,故選 A。
B:coniine 為較小的 piperidine 類二級胺,自由鹼型態相對親脂,水溶性不如具永久電荷的四級銨化合物。
C:morphine 有多個含氧官能基,極性高於不少生物鹼,但其胺基並非永久帶電,水溶性仍受酸鹼條件影響。
D:codeine 的 methoxy 取代使其相較 morphine 少一個游離酚羥基;兩者皆不能以永久離子化程度勝過 tubocurarine。
本題考點:四級銨生物鹼(quaternary ammonium alkaloids)——比較水溶性時,先找是否有永久正電荷;酸鹼與溶解度(pH-dependent solubility)——三級胺的離子化會隨 pH 改變,不能與四級銨的固定帶電混為一談。
答案:(A)
正解:reserpine 是 Rauvolfia 類的 monoterpene indole alkaloid,結構分類採 corynane-type 骨架,因此(A)正確,故選 A。
B:reserpine 的酯化芳香部分為 3,4,5-trimethoxybenzoate,不是帶有烯鍵側鏈的 3,4,5-trimethoxycinnamate;兩者看似只差一個字根,實際上酸基骨架不同。
C:reserpine 會耗竭交感神經末梢的 catecholamines 等單胺,藥理表現偏向中樞抑制與鎮靜,不具中樞神經興奮作用。
D:reserpine 的代表性來源為 Rauvolfia serpentina,不以 Rauvolfia canescens 作為主要來源辨識。
本題考點:reserpine——遇到此成分時,以 Rauvolfia、monoterpene indole alkaloid 與單胺耗竭三個線索交叉確認;酯類側鏈辨識(ester moiety)——比較 benzoate 與 cinnamate 時,先檢查芳香酸與酯基之間是否多出碳碳雙鍵。
答案:(A)
正解:書名與唐朝、依臨床應用分類兩項線索需同時符合。(A)《本草拾遺》為唐朝本草著作,採用貼近臨床應用的整理方式,故選 A。
B:《太平惠民和劑局方》屬宋代官方方劑書,核心是方劑與製劑,不是唐朝依臨床應用分類的本草典籍。
C:《飲膳正要》以飲食養生與食療為主,時代與編纂重點都不符合題幹。
D:《炮炙論》著重藥材炮製方法;分辨關鍵在它的分類軸是加工處理,不是臨床用途。
本題考點:本草典籍史(materia medica history)——遇到書名題時,同時核對朝代與編纂目的,不能只憑書名判斷;本草分類方式——題幹問臨床應用時,排除以方劑、食療或炮製為主軸的典籍。
答案:(D)
正解:題幹的調脾暖胃與專治中宮之病,是傳統本草對(D)白扁豆的辨識語句;白扁豆以健脾、化濕、和中為要點,故選 D。
A:麥門冬偏於養陰、生津與潤肺,不以暖胃、治中宮為主要判準。
B:當歸以補血、活血與調經為核心用途,和中暖胃不是其代表性定位。
C:山藥同樣能補脾,因而最容易與白扁豆混淆;但山藥兼重益肺、補腎與固澀,題幹所用的特定中宮語句指向白扁豆。
本題考點:白扁豆(Lablab Semen)——見到健脾化濕、和中或調脾暖胃時,優先辨識白扁豆;中宮(middle energizer)——古典功效語句要連同其主治方向判讀,不能只以任何補脾藥概括。
答案:(B)
本題經考選部公告一律給分。dendrobine為石斛屬公認之倍半萜類生物鹼(sesquiterpene alkaloid),故(B)應屬正確答案;惟其亦被部分文獻描述具一定抗氧化相關活性,與(C)之敘述界線不明確,致選項間出現重疊而難以唯一排他。(A)dendrobine非phenanthrenes類(該類屬石斛中之另一系列成分如dendrobine以外之聯苄類/菲類化合物)、(D)未見主流文獻支持其具抗血小板凝集作用,皆可排除。作答以現行生藥學教材對石斛成分分類為準。
答案:(D)
正解:本題採傳統生藥科別分類。(D)Cynomorii Herba 的基原植物屬 Cynomoriaceae,不屬 Liliaceae,故選 D。
A:Ophiopogonis Radix 在本題所採的傳統分類中列為 Liliaceae,不能以其他分類系統的調整取代題目脈絡。
B:Asparagi Radix 的基原植物在傳統生藥分類中屬 Liliaceae。
C:Anemarrhenae Rhizoma 的基原植物亦列入 Liliaceae;三個誘答共同考的是科別,而非藥用部位。
本題考點:生藥基原科別(botanical family)——先採用題目所屬藥典或生藥學分類系統,再比對基原植物;傳統與現代分類——遇到科別題時,若不同系統可能調整科名,須先固定命題採用的分類框架。
答案:(C)
正解:成分配對要先以藥材的特徵性成分回推來源。(C)牡丹皮含 paeonolide,配對符合題意,故選 C。
A:gentiopicrin 是龍膽類藥材的苦味 secoiridoid 成分,不是黃芩的代表性成分;黃芩應連結其 flavonoids。
B:龍膽的代表性苦味成分應連結 gentiopicroside 等 secoiridoid glycosides,不以 eriojaposide A 為辨識配對。
D:daidzein 是常見於豆科來源的 isoflavone,不是枇杷葉的代表性成分;名稱相近或同為植物代謝物,不能取代來源與骨架的交叉核對。
本題考點:牡丹皮(Moutan Cortex)——看到 paeonolide 時,連結牡丹皮而非以苦味成分或黃酮類替換;特徵性成分配對(marker-compound matching)——先用成分骨架判斷,再以藥材來源確認,能避免只憑名稱作答。
答案:(A)
正解:Aurantii Fructus Immaturus 即未成熟的 Citrus 果實,主要成分分類以 flavonoids 為重點,因此(A)正確,故選 A。
B:Immaturus 已指出使用部位是未成熟果實,不能改為成熟果實。
C:其 flavonoids 的相關作用常以提高微血管抵抗力、降低通透性描述;增加微血管通透性與題目考的方向相反。
D:Citrus 屬 Rutaceae,不屬茜草科;分辨關鍵在藥材拉丁名中的 Citrus 與科別連結。
本題考點:Aurantii Fructus Immaturus——看到 Immaturus 時,先確認是未成熟果實,再連結 Citrus 的 flavonoids;黃酮類(flavonoids)——判斷柑橘類生藥時,以 flavonoid 為主要結構類別,不與生物鹼或其他科別混淆。
答案:(D)
正解:止咳平喘且產於臺灣的線索指向(D)桑白皮。桑白皮為桑屬植物根皮,傳統功效為瀉肺平喘、利水,故選 D。
A:川芎以活血行氣、祛風止痛為主,並非止咳平喘藥。
B:丹參主要用於活血祛瘀與相關循環系統用途,不以平喘作為辨識重點。
C:黃連以清熱燥濕與苦寒瀉火見長;三個誘答都可能來自中藥材,卻沒有桑白皮的呼吸道功效組合。
本題考點:桑白皮(Mori Cortex)——題幹同時出現瀉肺、止咳或平喘時,優先辨識桑白皮;中藥功效群——先將活血、清熱與瀉肺平喘分成不同功效群,再回推正確藥材。
答案:(A)
正解:ferulic acid 與 isoferulic acid 都具由苯環連接三碳側鏈的 hydroxycinnamic acid 骨架,屬 phenylpropanoids,故選 A。
B:monoterpenoids 以兩個 isoprene 單位形成的 C10 骨架為判準,與 ferulic acid 類的芳香族 C6-C3 骨架不同。
C:lipids 主要以脂肪酸、甘油脂或相關疏水性骨架分類,不能因 ferulic acid 含有羧基就歸入脂質。
D:polyacetylenes 的辨識點是連續碳碳三鍵;ferulic acid 與 isoferulic acid 不具有此骨架特徵。
本題考點:phenylpropanoids——看到 hydroxycinnamic acid 或 C6-C3 芳香族側鏈時,歸入 phenylpropanoid;結構分類(chemical classification)——先看核心碳骨架,再用官能基細分,避免以單一羧基或活性判類。
答案:(A)
答案:(A)
正解:題目問木通的錯誤敘述。(A)verbascoside 並非木通的主要特徵性成分,因此此配對錯誤,故選 A。
B:關木通為馬兜鈴屬來源藥材,含馬兜鈴酸的安全風險是辨識此品項的重要線索,敘述正確。
C:利濕熱、通大小便是木通的傳統功效描述,與題幹所問生藥相符。
D:藥用木通多以川木通為來源;它看似只是名稱替換,實際上與關木通的基原與安全性辨識密切相關。
本題考點:木通基原鑑別(Mutong source identification)——遇到木通時,先分辨川木通與關木通,不能只依相同藥名判斷;馬兜鈴酸(aristolochic acid)——看到關木通時應連結其特有成分與安全風險,而非延伸到所有木通來源。
答案:(D)
正解:杏仁的種仁含脂質作為主要儲存成分。(D)雖列出 amygdalin,卻把 lipids 含量寫得過低,整個成分含量敘述因此錯誤,故選 D。
A:Prunus armeniaca 是杏仁可用的基原植物之一,配對正確。
B:杏仁的藥用部位為種子或種仁,敘述符合生藥採用部位。
C:Prunus 屬 Rosaceae,科別正確;分辨關鍵在(D)不是完全沒有正確成分名稱,而是同一句中的脂質含量不合理。
本題考點:杏仁(Armeniacae Semen)——判斷基原、科別與藥用部位時,將 Prunus、Rosaceae 與種仁連結;生藥成分含量——一個選項同時列多種成分時,須逐項核對,單一含量錯誤即足以使整項為誤。
答案:(A)
正解:桃仁所含的 prunasin 為氰醇苷(cyanogenic glycoside),而側柏葉的 quercetin、血竭的 dracorubin 與槐花的 genistein 都歸於類黃酮(flavonoids)相關骨架;因此桃仁的化學分類不同,故選 A。
B:quercetin 是黃酮醇(flavonol),屬類黃酮,和 C、D 同屬題目中較接近的一組化學分類,並非異類。
C:dracorubin 為血竭的類黃酮色素成分;雖與 B、D 的類黃酮亞類不同,仍不是氰醇苷。
D:genistein 是異黃酮(isoflavone),屬類黃酮;分辨關鍵在骨架是否帶有可釋出氰化物的氰醇苷結構。
本題考點:氰醇苷(cyanogenic glycoside)——遇到 prunasin 等苷類時先辨認其氰醇苷骨架,不可只按都是植物成分歸類;類黃酮(flavonoids)——flavonol 與 isoflavone 可是亞類不同,但在與氰醇苷比較時仍同屬類黃酮範圍。
答案:(A)
正解:丹參的基原植物為 Salvia miltiorrhiza,Salvia 屬唇形科(Lamiaceae,舊稱 Labiatae),故選 A。
B:紅花屬菊科(Asteraceae),雖同為活血祛瘀藥,但科別不是唇形科。
C:川芎屬繖形科(Apiaceae);藥效分類不能代替植物分類,故不符合題幹所問的基原科別。
D:牛膝屬莧科(Amaranthaceae),與唇形科的鑑別在花部與植株形態,並非同科藥材。
本題考點:藥用植物科別(botanical family identification)——問基原科別時以藥材的植物來源判斷,不以功效分類代替;唇形科(Lamiaceae)——遇到 Salvia 屬藥材可優先聯想到唇形科,再與菊科、繖形科及莧科區分。
答案:(D)
正解:六味地黃丸由熟地黃、山茱萸、山藥、澤瀉、牡丹皮與茯苓組成;白朮不在這六味之內,故選 D。
A:澤瀉為六味地黃丸的瀉腎濁組成之一,這個敘述成立,故非答案。
B:山茱萸為六味地黃丸的補益組成之一,這個敘述成立,故非答案。
C:牡丹皮也是方中的既定組成,與澤瀉同屬方內配伍,故非答案。
本題考點:六味地黃丸(Liuwei Dihuang Wan)——遇到方劑組成題,先完整列出六味再比對選項,避免只憑個別藥材功效猜測;方劑組成(formula composition)——問非組成藥時,須把題幹列舉的既有藥材與常見但屬其他方劑的藥材分開。
答案:(B)
正解:梔子生用能清瀉火熱,著重走氣分;炒黑後偏於入血分止血,正符合題幹所述的炮製前後用途轉換,故選 B。
A:連翹以清熱解毒、消腫散結見長,不具有題幹所述生用瀉火、炒黑止血的對應炮製判準。
C:杜仲屬補益藥,偏於補肝腎、強筋骨,和清熱瀉火的藥性方向不同。
D:乳香以活血行氣、消腫止痛為主;它看似也和血分相關,但題幹問的是炒黑後轉為止血的清熱藥,兩者作用位置不同。
本題考點:梔子炮製(processing of Gardenia fruit)——遇到生用與炒黑後功效相反或轉向的敘述,要以炮製後偏走氣分或血分辨認;清熱瀉火與止血(heat-clearing and hemostasis)——同一藥材可因炮製改變主治,不能只用生藥的原始功效判斷。
答案:(C)
正解:龍膽能清利下焦濕熱,且主含裂環環烯醚萜苷(secoiridoid glycosides),兩個線索都相符,故選 C。
A:梔子雖也能清熱瀉火並利濕,但其代表性苷類為 iridoid glycosides,不是題幹指定的 secoiridoid glycosides。
B:黃連的主要特徵成分是異喹啉生物鹼(isoquinoline alkaloids),以生物鹼分類辨認即可排除。
D:青蒿的代表性成分屬倍半萜內酯(sesquiterpene lactones),和龍膽的裂環環烯醚萜苷分類不同。
本題考點:裂環環烯醚萜苷(secoiridoid glycosides)——同時看到龍膽與下焦濕熱時,以此成分分類作確認;環烯醚萜苷(iridoid glycosides)——梔子的 iridoid glycosides 與龍膽的 secoiridoid glycosides 名稱相近,須按骨架分類分開。
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