113 年分科測驗化學試題與答案

這一頁是民國 113 年分科測驗化學的整份歷屆試題,共 27 題,題目與標準答案出自大考中心 分科測驗歷年試題(依著作權法 §9,考試試題不受著作權保護),其中 27 題附有詳解。以下逐題列出題幹、選項與答案;要計時作答或記錄成績,請用線上練習。

大學入學考試中心原始場次代碼:分科化學

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全部 27 題

第 1 題

元素(94X )的第一游離能為 E1 ,第二游離能為 E 2 ,第三游離能為 E 3 。將 E1 、 E 2 及 E 3 的數值大小以柱狀圖表示並繪製如下,則下列何者正確?
第 1 題附圖

本題選項為上圖中的 A/B/C/D,請對照圖片作答。

答案:(A)

詳解與考點

正解:原子序 94 的元素為 Pu,其電子組態可寫為 [Rn]5f6 7s2。連續移走電子後,離子正電荷增加,對剩餘電子的吸引增強,所以 E1<E2<E3;前兩次主要移去 7s 電子,第三次才涉及 5f 電子,仍不是移入惰性氣體內層的巨大跳躍。符合這一相對關係的(A)柱狀圖為正確選項,故選 A。

B:連續游離同一原子的電子時,後一次游離所需能量不應低於前一次;把 E2 或 E3 排在前一游離能之下,不符合離子電荷逐步增加的趨勢。

C:7s2 不表示 Pu 只有兩個可移除的價電子;5f 電子仍屬價層,因此不能在第三游離能前後套用移去內層電子的極大跳躍。

D:三次游離能要在相同能量單位下依序比較,不能把座標刻度不同造成的視覺高度當成能量次序。

E:E1、E2、E3 的下標代表第幾次游離,不是三種彼此獨立的元素性質;判讀時須維持同一原子的連續移電子順序。

本題考點:連續游離能(successive ionization energies)——每移去一個電子,離子對下一電子的吸引通常增強,故依序上升;電子組態(electron configuration)——判斷游離能是否出現大跳躍時,要看下一個電子是否已由價層轉為內層;能量圖表判讀(energy graph interpretation)——先比較同一座標尺度下的相對高低,再連回電子移除的次序。

第 2 題

下列有關 N 2 、 N 2 H 2 及 N 2 H 4 三種分子組成與結構的敘述,何者正確?
  1. (A)孤對電子數: N 2 > N 2 H 2 > N 2 H 4
  2. (B)鍵結電子對的總數: N 2 > N 2 H 2 > N 2 H 4
  3. (C)N − N 鍵長的大小: N 2 > N 2 H 2 > N 2 H 4
  4. (D)N 2 H 4 中N−N−H的鍵角為120°
  5. (E)N 2 H 2 為一平面分子

答案:(E)

詳解與考點

正解:N2H2的兩個氮原子以N=N雙鍵相連,每個氮周圍有三個電子域,採近似sp2的平面排列;要維持π鍵的p軌域側向重疊,整個分子可視為平面分子。因此E正確,故選 E。

A:N2、N2H2、N2H4的每個氮原子各有一對孤電子對,三種分子的孤對電子數並非遞減。

B:鍵結電子對總數依序為N2的3對、N2H2的4對、N2H4的5對,方向應為遞增。

C:N−N鍵級由三鍵、雙鍵到單鍵遞減,鍵長則由短到長,並非選項所列次序。

D:N2H4中每個N為三角錐形,N−N−H鍵角接近四面體角,但會受孤電子對與取代基影響,並非120°。

本題考點:路易斯結構(Lewis structure)——先數鍵結對與孤電子對,才能比較電子域;鍵級與鍵長(bond order and bond length)——鍵級越高通常鍵長越短;分子幾何(molecular geometry)——雙鍵氮周圍常呈平面構型,單鍵胺類則近似四面體電子域。

第 3 題

下列有關酸鹼滴定的敘述,何者正確? (甲)讀取滴定管內溶液的體積時,視線應與液面的最低處對齊 (乙)將滴定溶液填入乾淨滴定管前,先以滴定溶液潤洗滴定管 (丙)以NaOH溶液滴定未知酸溶液時,可直接使用剛配製好的NaOH溶液進行 滴定,直接得知此未知酸的濃度 (丁)滴定進行時,須不斷搖動錐形瓶使酸鹼溶液充分混合,一旦指示劑開始 變色,即可停止滴定,並讀出數值
  1. (A)(甲)(乙)
  2. (B)(乙)(丙)
  3. (C)(甲)(丙)
  4. (D)(甲)(丁)
  5. (E)(丙)(丁)

答案:(A)

詳解與考點

正解:酸鹼滴定的量測準確度取決於正確讀值與避免滴定液被稀釋。(甲)讀滴定管時,視線要與凹液面最低處同高;(乙)裝入滴定液前先用該滴定液潤洗滴定管,可排除殘留水分的影響。因此只有(甲)(乙)正確,故選 A。

B:(乙)正確,但(丙)錯誤。NaOH 溶液剛配製後濃度未必已準確標定,且容易受空氣中的 CO2 影響,不能直接作為未知酸濃度的可靠依據。

C:(甲)正確,但(丙)錯誤;是否讀對液面不能補足滴定液濃度尚未標定的問題。

D:(甲)正確,但(丁)錯誤。指示劑初次變色可能只是局部顏色,須搖勻後觀察顏色是否持續,才是終點判斷。

E:(丙)與(丁)都錯誤,分別忽略滴定液標定與終點顏色需持續的條件。

本題考點:滴定管讀值(burette reading)——透明溶液要以視線對齊凹液面最低處,避免視差;滴定液標定(standardization)——濃度易變或未知的滴定液須先標定;滴定終點(titration endpoint)——顏色改變經充分混合後能持續,才可停止滴定。

第 4 題

根據下列反應,一莫耳的氧氣可消耗多少莫耳硫代硫酸鈉? Mn 2 + + 2 OH − ˉ→ Mn(OH) 2 2 Mn(OH) 2 + O2 → 2 MnO2 + 2 H2 O MnO2 + 2 I − ˉ+ 4 H + → Mn 2+ + I 2 + 2 H 2 O I 2 + 2 S2 O3 2 − ˉ→ 2 I − ˉ+ S4 O6 2 − ˉ
  1. (A)6
  2. (B)5
  3. (C)4
  4. (D)3
  5. (E)2

答案:(C)

詳解與考點

正解:以 1 mol O2 為起點,反應 2Mn(OH)2+O2→2MnO2 先生成 2 mol MnO2;每 1 mol MnO2 在酸性碘離子中生成 1 mol I2,所以共有 2 mol I2;每 1 mol I2 又消耗 2 mol S2O3^2−,總共消耗 4 mol S2O3^2−。故選 C。

A:6 mol 把反應鏈中的係數額外放大,與 1→2→2→4 的逐步關係不符。

B:5 mol 不可能由各步的整數化學計量關係得到。

D:3 mol 漏掉了 I2 每 1 mol 需 2 mol S2O3^2− 的滴定係數。

E:2 mol 只算到 2 mol I2,尚未把碘與硫代硫酸根的 1:2 關係納入。

本題考點:氧化還原滴定(redox titration)——將分析物的氧化還原反應逐段連成莫耳比;計量係數(stoichiometric coefficient)——每一式的係數都要沿反應鏈相乘;碘量法(iodometry)——I2 與 S2O3^2− 的 1:2 關係是終點換算的核心。

第 5 題

下列哪一數值最接近水樣中的溶氧量(單位:M)?( 0.015 × 0.52 = 7.8 × 10 ˉ)−3
  1. (A)1.0 × 10 ˉ−4
  2. (B)2.0 × 10 ˉ−4
  3. (C)4.0 × 10 ˉ−4
  4. (D)6.0 × 10 ˉ−4
  5. (E)8.0 × 10 ˉ−4

答案:(B)

詳解與考點

正解:10.0 mL 取樣所耗硫代硫酸鈉為 n(S2O3^2−)=0.015 mol/L×0.00052 L=7.8×10^-6 mol。依此分析反應鏈,n(O2)=7.8×10^-6/4=1.95×10^-6 mol。容量瓶內共 100 mL,故原 97.0 mL 水樣中的 O2 為 1.95×10^-6×10=1.95×10^-5 mol;濃度為 c(O2)=1.95×10^-5 mol/0.0970 L=2.0×10^-4 M,故選 B。

A:1.0×10^-4 M 是正解的一半,沒有同時保留 O2 與 S2O3^2− 的 1:4 關係及容量瓶放大倍數。

C:4.0×10^-4 M 是正解的兩倍,將滴定莫耳數換成氧氣莫耳數時少除了一次必要係數。

D:6.0×10^-4 M 與固定的滴定量、取樣體積及反應莫耳比不能相容。

E:8.0×10^-4 M 是正解的四倍,等同把硫代硫酸根的莫耳數直接當成氧氣莫耳數。

本題考點:滴定莫耳數(titration moles)——先用濃度乘滴定體積求 n(S2O3^2−);反應莫耳比(stoichiometric ratio)——以 O2:S2O3^2−=1:4 把滴定物換回分析物;稀釋回推(dilution back-calculation)——10.0 mL 取樣代表 100 mL 容量瓶的十分之一,最後仍要除以原水樣 97.0 mL。

第 6 題

25°C時,甲、乙、丙三種物質溶於水的性質,如表1 所示: 表1 性質 溶解度 溶液的pH 物質 甲 可溶 小於7.0 乙 難溶 大於7.0 丙 可溶 大約為7.0 根據表中的敘述,甲、乙、丙分別可能是下列哪些物質? 物質 甲 乙 丙 選項
物質 選項
(A)C H COOH 6 5Ca(OH) 2Na CO 2 3
(B)CH COOH 3NaHCO 3Na SO 2 4
(C)AgClKClCaCl 2
(D)MgCl 2MgSO 4NaOH
(E)CH COOH 3Mg(OH) 2NaCl
  1. (A)C6 H5 COOH Ca(OH) 2 Na 2 CO3
  2. (B)CH3COOH NaHCO3 Na 2SO4
  3. (C)AgCl KCl CaCl 2
  4. (D)MgCl 2 MgSO4 NaOH
  5. (E)CH3COOH Mg(OH) 2 NaCl

答案:(E)

詳解與考點

正解:甲須為可溶且酸性的物質,乙須為難溶且鹼性,丙則為可溶且近中性。醋酸 CH3COOH 可溶於水並呈酸性;Mg(OH)2 難溶,但其溶解部分提供 OH− 而呈鹼性;NaCl 可溶,且強酸強鹼鹽的水溶液近中性。因此 E 同時符合三項條件,故選 E。

A:苯甲酸的水溶性不符合甲的「可溶」,且 Na2CO3 水溶液呈鹼性,不是近中性。

B:CH3COOH 符合甲,Na2SO4 也可近中性,但 NaHCO3 可溶於水,與乙的「難溶」不符。

C:AgCl 難溶卻不會形成甲所需的酸性可溶溶液,KCl 也不是難溶鹼性物質。

D:MgSO4 不是難溶鹼,NaOH 的水溶液明顯呈鹼性,不能作為近中性的丙。

本題考點:酸鹼鹽性(acid-base properties)——先辨認酸、鹼及鹽在水中的主要離子;溶解度(solubility)——「難溶」與「水溶液呈酸鹼性」是兩個須同時檢查的條件;鹽類水解(salt hydrolysis)——強酸強鹼形成的鹽通常近中性,弱酸或弱鹼相關鹽則可能改變 pH。

第 7 題

某蛋白質中鐵元素的重量百分比為0.33%,將此蛋白質0.20 克溶於水中配成 10.0 毫升的溶液,此溶液在25°C下的滲透壓為5.5 torr。每莫耳的此蛋白質含有 20 × 82 × 298 × 760 7 多少莫耳的鐵原子?(已知1atm=760 torr、 = 6.75 × 10 、 5.5 Fe 的原子量=56.0)
  1. (A)5
  2. (B)4
  3. (C)3
  4. (D)2
  5. (E)1 二、多選題(占48分)

答案:(B)

詳解與考點

正解:先由滲透壓求蛋白質莫耳數。p=5.5 torr×1 atm/760 torr=7.24×10^-3 atm,V=10.0 mL=0.0100 L,所以 n(蛋白質)=pV/(RT)=7.24×10^-3×0.0100/(0.082×298)=2.96×10^-6 mol。其莫耳質量為 0.20 g/(2.96×10^-6 mol)=6.75×10^4 g/mol。樣品中鐵的質量為 0.20 g×0.0033=6.6×10^-4 g,n(Fe)=6.6×10^-4 g/56.0 g/mol=1.18×10^-5 mol,故每莫耳蛋白質含 n(Fe)/n(蛋白質)=3.98≈4 mol,故選 B。

A:若每莫耳蛋白質含 5 mol Fe,鐵的質量百分比約為 5×56.0/(6.75×10^4)=0.41%,高於題給 0.33%。

C:3 mol Fe 對應的鐵質量百分比約為 0.25%,低於題給值。

D:2 mol Fe 對應約 0.17%,與題給 0.33% 不符。

E:1 mol Fe 對應約 0.083%,明顯低於題給值。

本題考點:滲透壓(osmotic pressure)——非電解質可用 pV=nRT 由壓力、體積求溶質莫耳數;莫耳質量(molar mass)——以樣品質量除莫耳數求得;組成換算(composition calculation)——將元素質量百分比轉為元素莫耳數後,再除以大分子莫耳數。

第 8 題(多選)

在20°C時,氯化鈣、氯化鉀及草酸鉀在100.0 克水中的溶解度分別為74.5、34.2 及30.0 克。草酸鈣的莫耳溶解度為 4.8 × 10 ˉ−5 M 。根據上述的數據,下列敘述哪些 正確?(草酸鈣的莫耳質量為128 g/mol)
  1. (A)草酸鈣的溶解度約為 6.1 × 10 ˉ克/100.0克水−4
  2. (B)草酸鈣的 K sp 為 2.3 × 10 ˉ−9
  3. (C)100.0克的水不能同時完全溶解34.2克氯化鉀和74.5克氯化鈣
  4. (D)將3克氯化鈣粉末置入130.0克草酸鉀飽和水溶液中,充分攪拌後,無沉澱產生
  5. (E)於134.2克的氯化鉀飽和水溶液中加入1.0克草酸鉀。經充分攪拌後,溶液內 仍有固體存在。這些固體是未能溶解的草酸鉀

答案:(A)(B)(C)

詳解與考點

正解:草酸鈣的莫耳溶解度 s=4.8×10^-5 M。100.0 g 水約為 0.100 L,m=sV×128=6.1×10^-4 g,支持 A;CaC2O4⇌Ca2++C2O4^2−,Ksp=s^2=2.3×10^-9,支持 B。KCl 與 CaCl2 共享 Cl−,共同離子效應使兩者不能同時各達純水中的最大溶解量,支持 C。故選 ABC。

A:依莫耳溶解度換成 100.0 g 水中的質量,約為 6.1×10^-4 g。

B:草酸鈣解離後兩種離子的平衡濃度均為 s,因此 Ksp=s×s。

C:兩鹽同時存在時的 Cl− 濃度升高會抑制含 Cl− 鹽的溶解,不能把各自的純水溶解度直接相加。

D:飽和草酸鉀溶液已有足量草酸根;加入 CaCl2 會形成 Ksp 很小的草酸鈣沉澱。

E:134.2 g 氯化鉀飽和溶液含約 100.0 g 水,1.0 g 草酸鉀小於其 30.0 g 溶解度,且無 Ca2+,不會留下固體。

本題考點:莫耳溶解度(molar solubility)——用 sV 求莫耳數,再換成質量;溶度積(solubility product)——1:1 難溶鹽可由 s^2 求 Ksp;共同離子效應(common-ion effect)——共同離子升高會降低鹽的溶解傾向。

第 9 題(多選)

已知下列三個反應式與其反應熱如下: 2 N2 (g) + 6 H2 (g) → 4 NH3 (g) ΔH1 2 N2 (g) + 6 H2 (g) + 7 O2 (g) → 4 NO2 (g) + 6 H2 O(g) ΔH 2 4 NH3 (g) + 7 O2 (g) → 4 NO2 (g) + 6 H2 O(g) ΔH3 則下列關係式中,哪些正確?
  1. (A)ΔH2 = ΔH1 + ΔH3
  2. (B)ΔH2 = ΔH1 − ΔH3
  3. (C)ΔH1 = [ NH3 (g)的莫耳生成熱] × 4
  4. (D)ΔH2 = [ NO2 (g)的莫耳生成熱] × 4
  5. (E)ΔH3 = [ NO2 (g)的莫耳生成熱] × 4 +[ H 2 O(g)的莫耳生成熱] × 6 -[ NH3 (g)的莫耳生成熱] × 4

答案:(A)(C)(E)

詳解與考點

正解:將反應一的 4NH3 直接接到反應三的反應物端,相加後 NH3 消去,恰得到反應二,因此 ΔH2=ΔH1+ΔH3。反應一由元素態 N2、H2 生成 4 mol NH3,故 ΔH1=4×NH3(g) 的莫耳生成熱;反應三則依生成熱總和減反應物生成熱計算。故選 ACE。

A:依赫斯定律將反應一與反應三相加,反應熱也相加,得到 ΔH2=ΔH1+ΔH3。

C:N2(g) 與 H2(g) 是元素標準態,生成熱為 0,因此反應一的反應熱只剩 4 mol NH3 的生成熱。

E:ΔH3=4×NO2(g) 的莫耳生成熱+6×H2O(g) 的莫耳生成熱-4×NH3(g) 的莫耳生成熱。

B:反應式相加時反應熱同向相加,不是以 ΔH1 減去 ΔH3。

D:反應二的產物除了 NO2 還有 H2O,不能只以 4 mol NO2 的生成熱表示。

本題考點:赫斯定律(Hess's law)——目標反應由哪些反應式相加得到,反應熱就依相同方式相加;標準生成熱(standard enthalpy of formation)——元素在標準態的生成熱定為 0;反應熱計算(reaction enthalpy)——產物生成熱總和減去反應物生成熱總和。

第 10 題(多選)

某未知結構的有機化合物甲,其分子式為 C4 H8 O2 。下列有關甲的敘述,哪些正確?
  1. (A)若甲為羧酸,則甲可能為2-甲基丙酸
  2. (B)若甲為二醇類,則可能有順反異構物
  3. (C)若甲為酯類,則甲可能為乙酸丙酯
  4. (D)若甲含有環結構,則甲可能有四員環結構
  5. (E)若甲含有羥基,則甲不可能同時含有羰基(C=O)

答案:(A)(B)(D)

詳解與考點

正解:先由分子式 C4H8O2 計算不飽和度:(2×4+2−8)/2=1,氧原子不影響此值,所以結構只能在雙鍵、環或羰基等安排中具有一個不飽和度。(A)、(B)、(D)都能配合碳、氫、氧的總數與此限制,故選 ABD。

A:2-甲基丙酸含 4 個碳、8 個氫與 2 個氧,羧基的 C=O 提供一個不飽和度,符合 C4H8O2。

B:例如 HOCH2CH=CHCH2OH 為二醇且有 C=C;雙鍵兩端各連接不同取代基,可能形成順反異構物。

D:環丁烷二醇可具有四員環,環結構本身提供一個不飽和度,分子式仍可為 C4H8O2。

C:乙酸丙酯的分子式是 C5H10O2,比甲多 1 個碳與 2 個氫,不符合題設分子式。

E:羧酸同時含有羥基與羰基,例如(A)2-甲基丙酸就是反例;有羥基不表示不能有 C=O。

本題考點:不飽和度(degree of unsaturation)——由 C、H、鹵素與 N 的數目先算出環與多重鍵總數,再篩選結構;順反異構(cis-trans isomerism)——雙鍵兩端各有兩種不同取代基時,才可能形成幾何異構;官能基(functional group)——判斷共存與否時,要看實際官能基結構,不能只依名稱排除。

第 11 題(多選)

圖1 為一種細菌的氫化酶活性中心的結構,除含有一般配位基外,另以4 個 半胱胺酸的硫與金屬離子配位。圖2 為半胱胺酸的結構。下列關於圖1 與圖2 內容的敘述,哪些正確? 圖1 圖2
第 11 題附圖
  1. (A)鎳離子的配位數為4
  2. (B)鐵離子的配位數為6
  3. (C)在鐵離子上有兩個配位基為CN-
  4. (D)半胱胺酸具有醯胺鍵,為一種蛋白質
  5. (E)半胱胺酸的硫原子有多對孤對電子,可以同時配位在兩金屬上

答案:(A)(C)(E)

詳解與考點

正解:共同判準是以直接鍵結到金屬的配位原子數判定配位數,並以配位基可提供的孤對電子判斷是否能配位。鎳為4配位,鐵上有兩個 CN− 配位基,而半胱胺酸的硫可用孤對電子橋接金屬中心,所以選 A、C、E。

A:鎳離子周圍直接配位的原子共有4個,故其配位數為4。

C:CN− 是以碳端孤對電子配位的配位基;鐵離子上有兩個 CN−,符合題圖所示的配位組成。

E:半胱胺酸的硫原子帶有可供配位的孤對電子;同一硫可作橋接配位基,連接兩個金屬中心。

B:鐵的配位數必須把所有直接配位原子都算入,並非6。分辨關鍵在配位原子數,不是只把氰根或硫原子擇一計數。

D:半胱胺酸是胺基酸,具有胺基、羧基與硫醇基;單一半胱胺酸分子沒有醯胺鍵,也不是蛋白質。

本題考點:配位數(coordination number)——只數與中心金屬直接形成配位鍵的供體原子;橋接配位基(bridging ligand)——同一供體原子可同時連結兩個金屬中心,判讀時不可只當成單一金屬的專屬配位基;胺基酸與蛋白質(amino acid and protein)——胺基酸聚合形成胜肽鍵後才構成蛋白質。

第 12 題(多選)

在25°C下,將1.0 M 的醋酸稀釋至0.1 M,則下列哪些數值會增加? ( CH3COOH的解離常數為 Ka )
  1. (A)pH
  2. (B)[OH − ]
  3. (C)[ CH 3 COO − ] [CH 3 COO − ]
  4. (D)Ka
  5. (E)[CH 3 COOH]

答案:(A)(B)(E)

詳解與考點

正解:稀釋只改變濃度,不改變 25°C 下的 Ka 與 Kw。弱酸近似給 [H+]≈√(KaC),所以 pH 與 [OH−] 增加;未解離的 [CH3COOH] 則隨稀釋降低。若(C)是共軛鹼與未解離酸的濃度比,該比值會隨稀釋增加;(E)若確為 [CH3COOH],則不會增加。官方答案為 ABE;惟可辨識的 E 與化學判準不符,答案鍵與選項內容存在矛盾。

A:稀釋使 [H+] 降低,所以 pH=−log[H+] 增加。

B:在 25°C,Kw=[H+][OH−] 固定;[H+] 降低時,[OH−] 會增加。

E:若選項表示 [CH3COOH],稀釋後其平衡濃度會降低,不能判為增加。

C:若選項表示 [CH3COO−]/[CH3COOH],由 Ka=[H+][CH3COO−]/[CH3COOH] 可知 [CH3COO−]/[CH3COOH]=Ka/[H+];稀釋使 [H+] 降低時,此比值增加。

D:Ka 是 25°C 下醋酸的解離常數,溫度不變時不因稀釋而改變。

本題考點:弱酸解離平衡(weak-acid dissociation equilibrium)——濃度改變時,以 Ka 與質量守恆判斷 [H+]、共軛鹼及未解離酸;水的離子積(ionic product of water)——溫度固定時 [H+][OH−] 固定,兩者反向變化;酸解離常數(acid dissociation constant)——Ka 由溫度與物質本性決定,不因稀釋改變。

第 13 題(多選)

若將 N 2、 2F 及 NF3 裝入一0.656 升的密閉容器中,再藉由加熱使其進行下列反應: N2 (g) + F2 (g) NF3 (g) (反應式未平衡) 已知在527°C反應達平衡時,容器內各氣體的分壓分別為 PN 2 = 0.040 atm , PNF3 = 0.700 atm , 2FP = 0.060 atm 7 2 −2 若三者皆符合理想氣體性質,則下列相關敘述,哪些正確?( 3 = 5.67 × 10 ) 4 × 6
第 13 題附圖
  1. (A)平衡反應式之最簡整係數總和為6
  2. (B)密閉容器內的氣體總壓力為0.80 atm
  3. (C)密閉容器內 N 2 的莫耳數為 6.1 × 10 ˉ莫耳−4
  4. (D)此反應 K p 的數值為 5.67 × 10 2
  5. (E)此反應 Kc 的數值大於 K p

答案:(A)(B)(E)

詳解與考點

正解:先將反應配平為 N2(g)+3F2(g)⇌2NF3(g),係數總和為 6;平衡時總壓為 0.040+0.700+0.060=0.800 atm。此反應的氣體莫耳數變化 Δn=2-4=-2,所以 Kp=Kc(RT)^-2,因 RT>1,Kc>Kp。三項判準分別支持 A、B、E,故選 ABE。

A:配平後係數為 1、3、2,最簡整係數總和為 6。

B:密閉容器中各氣體分壓可直接相加,總壓為 0.800 atm。

E:由 Kp=Kc(RT)^-2 可知 Kc=Kp(RT)^2,因此 Kc 大於 Kp。

C:N2 的莫耳數為 n=PV/(RT)=0.040×0.656/(0.082×800)=4.0×10^-4 mol,不是 6.1×10^-4 mol。

D:Kp=PNF3^2/(PN2×PF2^3)=0.700^2/(0.040×0.060^3)=5.67×10^4,與選項所列數值不符。

本題考點:化學平衡配平(chemical-equation balancing)——先取得正確係數,才能判斷反應商與氣體莫耳數變化;分壓(partial pressure)——理想氣體混合物的總壓為各成分分壓之和;Kp 與 Kc(pressure and concentration equilibrium constants)——用 Kp=Kc(RT)^Δn 判斷兩者大小。

第 14 題(多選)

實驗室中有甲、乙、丙、丁、戊五瓶試藥,已知可能是葡萄糖、乙醇、乙醛、 丙酮、正己烷。李同學想利用高中化學所學,來區分此五種試藥,並在黃老師的 指導下,設計下列實驗流程(圖3)。根據此流程,則下列哪些敘述正確? 甲、乙、丙、丁、戊 各取一部分試藥加入5mL 純水 不溶 可溶 甲 乙、丙、丁、戊 各取一部分加入多侖試劑 產生銀鏡 無銀鏡產生 乙、丙 丁、戊 取幾滴乙、丙 取幾滴 滴於玻璃片上 KMnO4(aq)/H+ 靜置一段時間 加入丁或戊 體積減少 體積不變 褪色 不褪色 乙 丙 丁 戊 圖3
第 14 題附圖
  1. (A)甲為正己烷
  2. (B)乙為乙醛
  3. (C)丙為丙酮
  4. (D)丁為乙醇
  5. (E)戊為葡萄糖

答案:(A)(B)(D)

詳解與考點

正解:這個流程依序利用水溶性、多侖試劑、揮發性與酸性高錳酸鉀的氧化性來鑑別。唯一不溶於水的是正己烷,所以甲為正己烷;能產生銀鏡的是乙醛與葡萄糖,乙的液滴會揮發而體積減少,故乙為乙醛;無銀鏡的丁、戊中,能使 KMnO4(aq)/H+ 褪色的是乙醇,所以選 A、B、D。

A:正己烷是非極性烴類,與水不互溶,故位於不溶的甲。

B:乙醛含醛基,可還原多侖試劑形成銀鏡,且為易揮發液體,靜置後液滴體積會減少。

D:乙醇雖不產生銀鏡,但可被酸性高錳酸鉀氧化而使紫色褪去,故丁為乙醇。

C:丙同樣能產生銀鏡,卻不易揮發,應是葡萄糖而非丙酮。分辨關鍵在醛基的還原性與液滴揮發性要同時符合。

E:戊不使酸性高錳酸鉀褪色,為丙酮;葡萄糖已在能形成銀鏡的乙、丙組內。

本題考點:多侖試劑(Tollens’ reagent)——遇醛類與還原糖可被還原成銀鏡,用來辨識具還原性的官能基;酸性高錳酸鉀氧化——乙醇可被氧化而褪色,丙酮在此條件下不作同樣反應;溶解度與揮發性——先以大範圍性質分組,再以特異反應完成鑑別。

第 15 題(多選)

紫杉醇為一種用來治療多種癌症的藥物,結構如圖4 所示。下列有關紫杉醇的 敘述,哪些正確?
第 15 題附圖
  1. (A)此分子含有分子內氫鍵
  2. (B)分子內含有1個醚的基團
  3. (C)分子內含有5個C=O雙鍵
  4. (D)此分子為一平面分子
  5. (E)會與二鉻酸鉀溶液發生氧化還原反應 圖4

答案:(A)(B)(E)

詳解與考點

正解:判讀有機結構時,要分別辨認可供氫鍵的 O−H、醚鍵 R−O−R′、羰基 C=O,以及可被氧化的醇基。紫杉醇的構型可形成分子內氫鍵,含有1個醚基,且有可被二鉻酸鉀氧化的醇基,所以選 A、B、E。

A:分子內同時有氫鍵供體與受體,且位置合適時可形成分子內氫鍵。

B:醚基的判準是氧原子夾在兩個碳骨架之間且不屬於酯基;本結構中有1個符合此判準的醚基。

E:含有可被氧化的醇基,能與二鉻酸鉀溶液發生氧化還原反應。

C:羰基數量要逐一數 C=O,不能把醚氧、酯的單鍵氧或醇羥基氧也算成羰基;本分子的 C=O 數量不是5個。

D:多個環狀骨架與 sp3 碳會使鍵角呈立體排列,不會使整個分子成為平面分子。

本題考點:官能基辨識(functional-group identification)——先區分醚、酯、醇與羰基,計數時只數符合該鍵結型態者;分子內氫鍵(intramolecular hydrogen bonding)——供體與受體必須在同一分子內且空間位置可接近;二鉻酸根氧化(dichromate oxidation)——以可氧化的醇基作為判斷反應性的線索。

第 16 題(多選)

華生為探究銅的性質,在老師的指導下進行以下實驗: 實驗一:取適量銅粉置入裝有0.1 M 棕黃色 FeCl3 溶液的試管中,充分反應後, 溶液變成藍色,表示有 Cu 2 + 的產生。2 天後溶液顏色變成淺藍,同時有 白色沉澱生成,檢驗後得知白色沉澱是CuCl。 實驗二:取實驗一的澄清淺藍色溶液置入於一試管中,取0.10 M 的KSCN 溶液 滴入該試管中,溶液瞬間變成紅色,同時出現白色沉澱。搖盪試管, 紅色逐漸褪去,白色沉澱增加。檢驗後得知白色沉澱是CuSCN。 實驗三:滴0.10 M 的KSCN 溶液於裝有2 mL 的0.1 M CuSO4 溶液的試管中,無 白色沉澱產生。 已知CuCl 和CuSCN 均為難溶於水的白色固體。下列關於以上三個實驗結果的 推論,哪些正確?
  1. (A)實驗一產生藍色溶液的反應: Cu + 2 Fe 3+ → Cu 2+ + 2 Fe 2+
  2. (B)實驗一溶液由藍色變淺藍與CuCl沉澱,溶液中進行的反應: Cu + Cu 2+ + 2 Cl −→ 2 CuCl 2 + +
  3. (C)實驗二的紅色溶液是因 Fe 與SCN−ˉ反應,產生[ Fe(SCN) ] 所致
  4. (D)實驗二紅色逐漸褪去的原因是 Fe 3 + 被完全消耗了
  5. (E)由實驗三的結果可推論,實驗二的白色沉澱不是由 Cu 2 + 與SCN−ˉ反應所產生

答案:(A)(B)(E)

詳解與考點

正解:三項實驗辨認銅的氧化還原、Cu+ 難溶鹽生成與配位顏色。Fe3+ 可氧化 Cu 成 Cu2+;Cu 與 Cu2+ 在 Cl− 存在下可歸中生成 CuCl;而實驗三顯示 Cu2+ 與 SCN− 單獨混合不會產生 CuSCN。故 A、B、E 成立,故選 ABE。

A:Cu 失去 2 個電子成 Cu2+,兩個 Fe3+ 各得 1 個電子成 Fe2+,反應式 Cu+2Fe3+→Cu2++2Fe2+ 的電子數守恆。

B:Cu(0) 與 Cu2+ 轉成兩個 Cu+,再各與 Cl− 形成白色難溶的 CuCl,可寫為 Cu+Cu2++2Cl−→2CuCl(s)。

E:實驗三把 CuSO4 與 KSCN 混合卻沒有白色沉澱,表示實驗二的 CuSCN 不能單靠 Cu2+ 與 SCN− 直接生成。

C:形成紅色硫氰酸錯合物的是 Fe3+ 與 SCN−,不是 Fe2+ 與 SCN−。

D:紅色褪去只能表示紅色錯合物的濃度下降;它不能推出 Fe3+ 已被完全消耗。

本題考點:氧化還原(redox reaction)——以電子得失配平,可判定 Cu 被 Fe3+ 氧化;歸中反應(comproportionation)——同一元素的高、低氧化態可同時轉成中間氧化態;沉澱與配位平衡(precipitation and complexation)——顏色與沉澱分別提供錯合物及難溶鹽的證據。

第 17 題(多選)

乙醇在高溫(>500 K)下,於氧化鋁的表面上會進行以下的反應: C2 H5 OH(g) → C2 H4 (g) + H2 O(g) 若於一密閉容器中進行此反應,在不同的時間所量得容器內的氣體總壓力如圖5 所示。下列哪些敘述正確? 660 630 氣 600 體 總 570 壓 540 力 510 (mmHg) 480 450 0 20 40 60 80 100 時間(秒) 圖5
第 17 題附圖
  1. (A)此為一級反應
  2. (B)乙醇的量減少至原來的一半時,需時160秒
  3. (C)此反應的速率常數為15 mmHg/秒
  4. (D)第40秒時, C 2 H 4 的生成速率為1.5 mmHg/秒
  5. (E)反應時間為50秒時,乙醇的分壓為405 mmHg

答案:(B)(D)(E)

詳解與考點

正解:在定溫、定容下,壓力與氣體莫耳數成正比。反應 C2H5OH(g) → C2H4(g) + H2O(g) 每進行1莫耳反應,總氣體莫耳數增加1莫耳;由圖的直線斜率可得總壓增加速率為 1.5 mmHg/秒,因此乙醇分壓以同樣速率下降。以初始 480 mmHg 計算,P乙醇 = 480 − 1.5t,所以選 B、D、E。

B:乙醇減至一半時 P乙醇 = 240 mmHg,240 = 480 − 1.5t,t = 160 秒。

D:乙烯每生成1莫耳,總氣體莫耳數也因反應淨增1莫耳;故第40秒的乙烯生成速率為 1.5 mmHg/秒。

E:t = 50 秒時,P乙醇 = 480 − 1.5 × 50 = 405 mmHg。

A:壓力對時間呈直線關係,表示速率近似固定,屬零級而非一級反應。

C:圖的斜率是 1.5 mmHg/秒,不是 15 mmHg/秒;兩者相差10倍。

本題考點:壓力與莫耳數(pressure and amount of gas)——定溫定容時以壓力變化代替氣體莫耳數變化;零級反應(zero-order reaction)——濃度或分壓對時間呈線性變化時,以直線斜率求速率;化學計量與速率——先用反應係數把總壓變化換成各成分的生成或消耗速率。

第 18 題(多選)

造成臭氧層破壞的可能化學反應,主要來自下列兩個步驟: 步驟一: O3 + Cl → O2 + ClO (慢) 步驟二: ClO + O → Cl + O2 (快) 若此反應的速率定律可表示為 r = k [ O 3 ][ Cl ] ,則下列有關臭氧分解的相關敘述, 哪些正確?
  1. (A)Cl 是反應的催化劑
  2. (B)ClO是反應的中間產物
  3. (C)O2 是反應的中間產物
  4. (D)反應的速率決定於步驟一
  5. (E)反應的速率決定於步驟二

答案:(A)(B)(D)

詳解與考點

正解:把兩步反應相加時,Cl 在步驟一被消耗、在步驟二再生,故不出現在總反應 O3+O→2O2 中,屬催化劑;ClO 則先生成後消耗,屬中間產物。題給速率定律 r=k[O3][Cl] 恰與慢的步驟一反應物一致,也支持步驟一為速率決定步驟。故選 ABD。

A:Cl 參與反應循環但最後被再生,改變反應速率而不被總反應消耗,符合催化劑的定義。

B:ClO 只在機構的中間出現,總反應中會消去,故為中間產物。

D:慢步驟一的反應物正是 O3 與 Cl,與 r=k[O3][Cl] 的形式一致。

C:O2 在兩步反應中都是生成物,且保留在總反應中,是產物而非中間產物。

E:題目已標明步驟二快,速率不能由快步驟二決定。

本題考點:反應機構(reaction mechanism)——相加基元步驟後會消去的物種,須再分辨其是催化劑或中間產物;催化劑(catalyst)——先消耗後再生、未列在總反應式中;速率決定步驟(rate-determining step)——慢步驟常決定實測速率定律的反應物依賴性。

第 19 題(多選)

下列有關化合物甲、乙、丙及丁的敘述,哪些正確? 甲: CH3 CH 2 OH 乙:HCOOH 丙: CH3CH2 CH3 丁: CH3 CH2 NH2 分子量=46.07 分子量=46.07 分子量=44.10 分子量=45.09
  1. (A)四種化合物中,甲與水可形成最多的分子間氫鍵
  2. (B)乙的沸點最高
  3. (C)常溫、常壓下丙的蒸氣壓最高
  4. (D)僅乙溶於水呈酸性,其餘三個化合物溶於水呈中性
  5. (E)甲與乙兩化合物於少量濃硫酸的條件下反應,會生成具有香味的產物

答案:(B)(C)(E)

詳解與考點

正解:比較沸點與蒸氣壓時,先看分子間作用力;比較水溶液酸鹼性時,則看官能基。乙的羧酸基能形成強氫鍵,丙分子間作用力最弱,甲與乙在酸催化下可酯化;(B)、(C)、(E)成立,故選 BCE。

B:乙是甲酸,羧酸分子間可形成強氫鍵並常形成締合結構;在所列分子中分子間作用力最強,沸點最高。

C:丙是丙烷,非極性且分子量最小,分子間主要只有較弱的分散力;常溫、常壓下最容易逸散,蒸氣壓最高。

E:甲的乙醇與乙的甲酸在少量濃硫酸催化下可進行酯化反應,生成甲酸乙酯與水;生成酯類的香味是此反應的特徵。

A:甲的羥基可與水形成氫鍵,但乙的羧酸基同時具有羥基與羰基,也能和水形成氫鍵,不能判定甲最多。

D:丁是乙胺,胺基在水中可接受 H+ 而呈鹼性;因此不是只有乙的水溶液具有酸鹼性。

本題考點:分子間作用力(intermolecular forces)——氫鍵與分子極性越強,通常沸點越高、蒸氣壓越低;官能基酸鹼性(functional-group acid-base behavior)——羧酸可供出 H+,胺可接受 H+,判斷時不可把胺類當作中性;酯化反應(esterification)——羧酸與醇在酸催化下可生成酯與水。

第 20 題

在360−480°C範圍內進行的化學反應為何?以最簡整係數的反應式表示。(2 分)
第 20 題附圖

本題選項為上圖中的 A/B/C/D,請對照圖片作答。

標準答案未收錄

詳解與考點

正解:題眼是圖 6 縱座標三個平台的分數 128/146、100/146、56/146——分母 146 正是起始固體草酸鈣石 CaC₂O₄·H₂O 的式量,因此每個平台的分子就是該溫度下殘留固體的式量,兩個相鄰平台的差值即該段所逸失氣體的式量。

由圖逐段讀出: 第一段(約 100−150°C):146 → 128,減少 18,對應失去 1 莫耳結晶水 H₂O,殘留 CaC₂O₄(式量 40 + 24 + 64 = 128)。 第二段(約 360−480°C,本小題所問):128 → 100,減少 28,正是 1 莫耳 CO 的式量;殘留式量 100,即 CaCO₃(40 + 12 + 48 = 100)。 第三段(約 570−630°C):100 → 56,減少 44,是再失去 CO₂ 生成 CaO(式量 56),已超出本小題的溫度範圍。

因此 360−480°C 這一段是無水草酸鈣分解放出一氧化碳、生成碳酸鈣。檢查配平:兩側 Ca 各 1、C 各 2、O 各 4,係數已是最簡整數。故答案為 CaC₂O₄(s) → CaCO₃(s) + CO(g)。

本題考點:熱重分析(thermogravimetric analysis, TGA)曲線判讀——縱軸為殘留質量比,把比值乘以起始式量即得殘留固體式量;相鄰平台的落差就是該段逸出氣體的式量,用它反推產物比背誦反應式可靠。常見逸失小分子的式量對照——18 判 H₂O、28 判 CO、44 判 CO₂,這是把落差翻成化學式的關鍵。最簡整係數配平的檢查法——寫出後逐一核對各元素原子數,並確認係數無公因數。

第 21 題

煅燒草酸鈣石產生的石灰較煅燒灰石產生的石灰疏鬆多孔,李同學推論其原因 為:煅燒等莫耳數的草酸鈣石與灰石,草酸鈣石所產生較多氣體所致,以相關 化學反應式說明李同學的推論。(2 分)
第 21 題附圖

本題選項為上圖中的 A/B/C/D,請對照圖片作答。

標準答案未收錄

詳解與考點

正解:題眼是「煅燒等莫耳數的草酸鈣石與灰石」——比較基準是「每 1 莫耳固體放出幾莫耳氣體」,看的是反應式係數而非質量,所以只要把兩條路線的反應式寫全再數氣體係數即可裁決。

草酸鈣石路線(由圖 6 三段失重可完整寫出): CaC₂O₄·H₂O(s) → CaC₂O₄(s) + H₂O(g) CaC₂O₄(s) → CaCO₃(s) + CO(g) CaCO₃(s) → CaO(s) + CO₂(g) 三式相加,兩側同時出現的中間產物 CaC₂O₄ 與 CaCO₃ 互相消去,得總反應 CaC₂O₄·H₂O(s) → CaO(s) + H₂O(g) + CO(g) + CO₂(g) 即每 1 莫耳草酸鈣石共放出 1 + 1 + 1 = 3 莫耳氣體。

灰石路線只有一式: CaCO₃(s) → CaO(s) + CO₂(g) 即每 1 莫耳灰石只放出 1 莫耳氣體。

3 莫耳對 1 莫耳,且兩者最終都只生成 1 莫耳 CaO。氣體自固體內部向外逸出時會沿途開出孔道,單位固體放出的氣體莫耳數愈大,殘留固體的孔隙愈多、比表面積愈大,因此草酸鈣石所得的石灰更疏鬆多孔——李同學的推論成立。故可作答「CaC₂O₄·H₂O → CaO + H₂O + CO + CO₂,每莫耳放出 3 莫耳氣體;CaCO₃ → CaO + CO₂,每莫耳僅 1 莫耳。等莫耳煅燒時前者放氣為後者的 3 倍,逸氣造孔較多,故石灰更疏鬆多孔」。

本題考點:以莫耳數而非質量比較氣體生成量——題幹寫「等莫耳數」時,反應式的係數比就是答案,不必換算克數。分段反應相加求總反應——中間產物在相加時兩側消去,這是把 TGA 三段失重併成一條總式的標準操作。煅燒(calcination)的造孔機制——分解時逸出的氣體開出孔道,單位固體放氣莫耳數愈大,產物比表面積愈大、吸收 CO₂ 的效率愈高,這正是題幹說草酸鈣石路線捕獲效率較高的原因。

第 22 題(多選)

石化柴油的主要成分為含15 到20 個碳原子的鏈狀烷類、環狀烷類或芳香烴類。 下列關於上述生質柴油的敘述,哪些正確?(多選)
反應物與產物密度(g/cm3)分子量(g/mol)
甲醇0.7932
廢食用油0.92884
甘油1.2692
生質柴油0.88294-298
  1. (A)生質柴油屬於鏈狀烷類
  2. (B)式(2)中,甲醇為催化劑
  3. (C)生質柴油是具有酸性的有機化合物
  4. (D)每莫耳生質柴油的氧原子含量高於石化柴油
  5. (E)具有不飽和碳-碳雙鍵的生質柴油,可進行氫化反應

答案:(D)(E)

詳解與考點

正解:關鍵是分辨脂肪酸單烷基酯與烴類燃料的組成。題幹說明生質柴油是脂肪酸單烷基酯,酯基含氧;石化柴油所列的鏈狀烷類、環狀烷類與芳香烴類則只含碳、氫。若分子保有碳—碳雙鍵,該雙鍵可加成氫氣,故選 DE。

D:每莫耳生質柴油含有酯基的氧;石化柴油主要為不含氧的烴類,故生質柴油的氧原子含量較高。

E:具有不飽和碳—碳雙鍵的生質柴油含有 C=C,可進行氫化反應,使氫加成到雙鍵兩端並轉為單鍵。

A:生質柴油雖有長碳鏈,卻含酯基,不是只含碳、氫的鏈狀烷類;鏈狀烷類的碳—碳鍵皆為單鍵。

B:甲醇是酯交換的反應物,提供烷基酯中的烷基;題幹所述的鹼或酵素才是催化劑。甲醇用量較大不改變其反應物身分。

C:酯基具有極性不等於化合物具有酸性。脂肪酸酯化後,原可表現酸性的羧基轉為酯基,故不能據此將生質柴油視為酸性化合物。

本題考點:酯交換(transesterification)——提供酯中烷基的醇是反應物,催化劑則加速反應;官能基與酸鹼性(functional groups and acidity)——酯不等同羧酸;烴與不飽和鍵(hydrocarbons and unsaturation)——烴只含 C、H,C=C 可被氫化。

第 23 題(多選)

小華發現上述反應前後的試管中有不互溶的液體(圖7),已知相關反應物與產物 的密度與分子量列於表2。 表2 反應物與產物 密度(g/cm3) 分子量(g/mol) 甲醇 0.79 32 廢食用油 0.92 884 甘油 1.26 92 反應前 反應後 生質柴油 0.88 294-298 圖7 下列敘述哪些正確?(多選)
第 23 題附圖
反應物與產物密度(g/cm3)分子量(g/mol)
甲醇0.7932
廢食用油0.92884
甘油1.2692
生質柴油0.88294-298
  1. (A)反應前上層為廢食用油
  2. (B)反應前上層溶液可使紅色石蕊試紙變色
  3. (C)反應後最下層溶液可使藍色石蕊試紙變色
  4. (D)反應後無甲醇剩餘
  5. (E)反應後產生的甘油約1.10克

答案:(B)(E)

詳解與考點

正解:反應前甲醇溶液的密度約為 0.79 g/cm3,小於廢食用油的 0.92 g/cm3,因此含 KOH 的甲醇層在上方,呈鹼性而可使紅色石蕊試紙變色。酯交換時,每 1 mol 廢食用油對應生成約 1 mol 甘油;題給油約 0.012 mol,故 n(甘油)≈0.012 mol,m(甘油)=0.012×92=1.104 g,約為 1.10 g。故選 BE。

B:上層含有氫氧化鉀,為鹼性溶液,紅色石蕊試紙會轉為藍色。

E:由廢食用油與甘油的莫耳比約為 1:1,生成甘油的質量約為 1.10 g。

A:反應前密度較大的廢食用油在下層,不是上層。

C:反應後最下層為甘油富集且含鹼的層,藍色石蕊在鹼性環境中不會轉色。

D:初始甲醇約 0.074 mol,若 0.012 mol 油各需 3 mol 甲醇,僅消耗約 0.036 mol,仍有甲醇剩餘。

本題考點:液體分層(liquid layering)——不互溶液體以密度較小者在上層判定;酯交換(transesterification)——三酸甘油酯與醇反應會生成脂肪酸烷基酯及甘油;莫耳計量(stoichiometry)——先由反應物莫耳數決定產物莫耳數,再乘莫耳質量求質量。

第 24 題

反應後試管內的液體,可用下列甲、乙兩實驗器材來分離,回答下列問題: (甲) (乙) (1)寫出甲、乙兩器材的名稱。(2分) (2)若將反應後的溶液,置於器材(乙)中,則器材(乙)中的最上層與最下層 的物質分別為何?(2分) 背面還有試題
第 24 題附圖
反應物與產物密度(g/cm3)分子量(g/mol)
甲醇0.7932
廢食用油0.92884
甘油1.2692
生質柴油0.88294-298

本題選項為上圖中的 A/B/C/D,請對照圖片作答。

標準答案未收錄

詳解與考點

正解:題眼是「反應後試管內的液體」——酯交換反應完成後,管內是彼此互不相溶的兩相(脂肪酸甲酯相與甘油相,並含過量甲醇與催化劑 KOH),所以要挑能分離「互不相溶且密度不同的兩種液體」的器材。

(1) 依圖判讀外形:甲為倒圓錐形斗身、下接一根細長頸管、沒有活栓也沒有磨砂塞,是普通漏斗(配濾紙時作過濾用,也可作傾注導流);乙為梨形(倒錐形)玻璃容器,上方有磨砂玻璃塞、下端裝有活栓可控制放液,是分液漏斗。故可作答「甲為漏斗(普通漏斗)、乙為分液漏斗」。

(2) 分液漏斗內兩相依密度上下分層:生質柴油的主成分脂肪酸甲酯密度約 0.88 g/cm³,甘油(丙三醇)密度約 1.26 g/cm³,後者較大且極性強,會沉在下方;未反應的甲醇與催化劑 KOH 親水、與甘油互溶,一併留在下層。故最上層為生質柴油(脂肪酸甲酯),最下層為甘油(含過量甲醇與氫氧化鉀)。故可作答「最上層為生質柴油(脂肪酸甲酯),最下層為甘油」。

本題考點:分液漏斗的適用時機——分離兩種互不相溶、密度不同的液體,下端活栓可先放出下層;普通漏斗配濾紙只能分離固體與液體,兩者的分工由「要分的是固液還是液液」決定。酯交換反應(transesterification)的產物組成——三酸甘油酯 + 3 甲醇 → 3 脂肪酸甲酯 + 1 甘油,副產物甘油必然出現,且是分層的下相。以密度與極性判分層順序——密度小者在上;多羥基的甘油極性大、密度大而在下,長碳鏈酯類密度小而在上。

第 25 題

固體甲(莫耳質量252 g/mol)為含金屬X 的橙色離子化合物,1 莫耳甲完全溶 解於水時,溶液呈現橙色,且產生2 莫耳陽離子及1 莫耳陰離子。將過量氫氧 化鈉溶液,加入上述的水溶液中,溶液變為黃色,同時產生刺鼻氣味。 1 莫耳固體甲,受熱完全分解後,產生1 莫耳產物乙(莫耳質量152 g/mol)、 1 莫耳氣體產物丙(莫耳質量 28 g/mol)及氣體產物丁(莫耳質量18 g/mol)。 剛反應完成瞬間,產物丁的體積為產物丙的4 倍。其中,產物乙為化學式 X 2 O3 的綠色固體;產物丙為無色雙原子氣體,為空氣中含量最多的氣體,且可與鎂帶 進行反應;產物丁生成時為氣態,但在常溫常壓下為無色液體、可使白色硫酸銅 固體變為藍色。 根據上述,寫出固體甲、產物乙、產物丙及產物丁的化學式。(4 分)

標準答案未收錄

詳解與考點

正解:產物乙為 X2O3,莫耳質量 152 g/mol;其中氧的質量為 3×16=48 g/mol,故 2 個 X 的質量為 152−48=104 g/mol,得到 X=Cr。無色雙原子氣體丙的莫耳質量為 28 g/mol,且為空氣主要成分,故為 N2;丁的莫耳質量 18 g/mol、可使無水硫酸銅變藍,故為 H2O。由丁的體積為丙的 4 倍,反應式可配為 (NH4)2Cr2O7 → Cr2O3 + N2 + 4H2O,總質量為 152+28+4×18=252 g/mol,故選 (NH4)2Cr2O7、Cr2O3、N2、H2O。

本題考點:莫耳質量(molar mass)——由已知化學式扣除各元素質量,可反推未知元素的原子量;氣體鑑定(gas identification)——28 g/mol 的空氣主要雙原子氣體為 N2,18 g/mol 且能使無水硫酸銅變藍的是 H2O;化學計量(stoichiometry)——同溫同壓下氣體體積比等於莫耳比,配平後還要以總質量檢查。

第 26 題

畫出化合物乙中取代基R 的結構。(2 分)

標準答案未收錄

詳解與考點

正解:多侖試劑形成銀鏡反應,只足以判斷化合物乙具有可被氧化的醛基(–CHO),不能單獨決定 R 的碳鏈、環狀結構或接點。畫取代基時,應先保留醛基,再依反應式確認與反應中心相連的原子;僅以銀鏡反應不能唯一決定 R,本題答案不確定,故選無法唯一判定。

本題考點:銀鏡反應(Tollens test)——醛類可還原銀離子形成金屬銀,判斷時只能先鎖定醛基反應性;官能基與骨架(functional group and skeleton)——官能基可限制反應類型,但不能自行決定其餘碳骨架;結構判定(structure determination)——畫出取代基前,須同時確認連接位置、官能基與反應前後的原子守恆。

第 27 題

化合物乙在酸性條件下,完全水解後,可得到產物丁與戊。其中,產物丁具有 共振結構,且產物丁的鈉鹽可作為防腐劑。畫出產物丁的化學結構。(2 分)

標準答案未收錄

詳解與考點

正解:產物丁的鈉鹽可作防腐劑,最直接對應苯甲酸鈉,因此其酸式可推定為苯甲酸 C6H5COOH。苯環的 π 電子與羧基中的電子離域都可用共振觀點描述;酸性完全水解後,產物以羧酸形式存在。防腐劑用途雖指向苯甲酸,但單一用途線索不足以排除其他可能的羧酸,結構判讀仍有不確定性,故選 C6H5COOH。

本題考點:苯甲酸與苯甲酸鈉(benzoic acid and sodium benzoate)——由防腐劑用途辨認羧酸鹽時,要再還原為酸式才能畫出水解產物;共振(resonance)——芳香環與羧基皆可出現電子離域,不能把單一路易士結構當成完整電子分布;酸性水解(acidic hydrolysis)——酯或相關可水解鍵在酸性條件下的羧酸端,應以 –COOH 形式表示。

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