102 年第 1 次藥師藥物分析與生藥學試題與答案

這一頁是民國 102 年第 1 次藥師藥物分析與生藥學的整份歷屆試題,共 80 題,題目與標準答案出自考選部「國家考試試題及測驗式試題答案」開放資料,其中 78 題附有詳解。以下逐題列出題幹、選項與答案;要計時作答或記錄成績,請用線上練習。

考選部原始場次代碼:102020

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全部 80 題

第 1 題

中華藥典所收載藥品的純度,通常以何種方式表示?
  1. (A)生物活性
  2. (B)百分比
  3. (C)莫耳濃度
  4. (D)當量濃度

答案:(B)

詳解與考點

正解:中華藥典收載藥品的純度通常以百分比表示,用以呈現檢品中主成分所占比例;這是規格判定所需的組成表達,不是溶液濃度單位,故選 B。

A:生物活性可用於某些生物製品或抗生素效價的表達,但它衡量的是作用效力,不是藥典中一般藥品純度的通常表示法。

C:莫耳濃度表示每體積溶液含有多少莫耳溶質,適合描述溶液組成;純度則是檢品中目標成分的比例,兩者量綱不同。

D:當量濃度用於以當量計算的反應溶液濃度,例如滴定分析;它不能直接表示固體或原料藥的純度。

本題考點:藥典規格(pharmacopoeial specification)——看到藥品純度時,先判定題目要的是組成比例而非濃度;百分比純度(percent purity)——以主成分占檢品的比例表達,適合品質規格判讀;溶液濃度(solution concentration)——莫耳濃度與當量濃度描述每體積中的量,不可與純度互換。

第 2 題

有一液體樣品,欲使其液體蒸發時,下列處理方式何者不適當?
  1. (A)於瓷器蒸發皿中使其蒸發
  2. (B)於水浴中加熱
  3. (C)大量樣品應少量分次蒸發為佳
  4. (D)於烘箱內直接加熱

答案:(D)

詳解與考點

正解:液體蒸發需要可控制的加熱與開放的蒸發表面,於烘箱內直接加熱不利於控制揮發過程;若樣品含易燃或揮發成分,亦有蒸氣累積的安全疑慮,因此是不適當的處理,故選 D。

A:瓷器蒸發皿具有耐熱、開口寬而淺的特性,能提供較大的液面以利蒸發,是一般蒸發操作的合適器皿。

B:水浴可提供較溫和且容易控制的加熱,適合避免局部過熱;它是以控制熱源來改善蒸發,不是直接在密閉加熱空間中處理。

C:大量樣品分成少量處理可讓受熱與蒸發較均勻,也較容易避免突沸或溢出;分批並非改變分析原理,而是改善操作可控性。

本題考點:蒸發操作(evaporation)——濃縮液體時優先選擇開放容器與可控熱源;水浴加熱(water-bath heating)——需要溫和加熱時,以間接加熱降低局部過熱風險;揮發性樣品安全(volatile-sample safety)——避免在不利排散蒸氣的環境直接加熱。

第 3 題

弱鹼於水溶液中,其Kb值得大於多少值,才適於滴定分析?
  1. (A)10-4
  2. (B)10-5
  3. (C)10-6
  4. (D)10-7

答案:(C)

詳解與考點

正解:弱鹼以水溶液酸鹼滴定時,終點附近必須有足夠明顯的 pH 變化;通常以 Kb 大於 10^-6 作為適於滴定的下限判準。這個數值指出能使終點變色仍具辨識度的最低反應強度,故選 C。

A:Kb 大於 10^-4 的鹼當然反應更強,也可滴定;但(A)把必要門檻訂得過高,並非本題所問弱鹼適用性的標準下限。

B:Kb 大於 10^-5 亦比實際判準嚴格。分辨關鍵在題目要找的是可滴定的最低 Kb 範圍,不是任一個更強鹼也會符合的數值。

D:Kb 僅大於 10^-7 時,部分鹼的終點 pH 跳變仍可能過小,指示劑變色不夠明確;此門檻過低,不能保證適合水溶液滴定。

本題考點:弱鹼滴定(weak-base titration)——判斷能否水溶液滴定時,先看終點附近是否有足夠 pH 跳變;鹼解離常數(base dissociation constant, Kb)——Kb 越小,反應越弱,終點越不易辨識;終點靈敏度(endpoint sensitivity)——門檻題要選最低可接受值,而不是任一更強反應物的數值。

第 4 題

以酸鹼滴定法測定氫氧化鋇的含量時,所使用的標準酸溶液應為下列何者?
  1. (A)鹽酸溶液
  2. (B)硫酸溶液
  3. (C)醋酸溶液
  4. (D)草酸溶液

答案:(A)

詳解與考點

正解:氫氧化鋇為強鹼,含量測定需選擇能完全中和且不會與 Ba2+ 生成干擾沉澱的標準酸;鹽酸符合此條件,可直接以酸鹼中和完成滴定,故選 A。

B:硫酸雖為強酸,但會與 Ba2+ 形成難溶的 BaSO4。沉澱會改變溶液中鋇離子的狀態並干擾滴定,不能視為單純的酸鹼中和。

C:醋酸為弱酸,酸鹼反應終點的 pH 變化較不銳利,不適合作為測定強鹼含量的標準酸。

D:草酸可與 Ba2+ 產生難溶鹽或複合相關干擾,使消耗酸的量不再只反映氫氧化鋇的中和,故不適用。

本題考點:酸鹼滴定(acid-base titration)——選標準酸時要同時滿足完全中和與不產生副反應;沉澱干擾(precipitation interference)——分析物陽離子會與滴定劑陰離子生成難溶鹽時,不能把反應當作純中和;強酸標準液(strong-acid standard solution)——測定強鹼時以反應定量且終點清楚者為優先。

第 5 題

以酸滴定分析法測定六次甲四胺(hexamine, methenamine)的含量時,加入酸標準溶液,煮沸 可產生何種氣體?
  1. (A)CO2
  2. (B)N2
  3. (C)N2O
  4. (D)HCHO

答案:(D)

詳解與考點

正解:六次甲四胺在酸性條件下水解,會生成甲醛與含氮產物;加酸標準溶液後煮沸,可釋出甲醛 HCHO,因此題目所問氣體為 HCHO,故選 D。

A:CO2 需有含碳酸鹽或可脫羧結構作為來源;hexamine 的酸水解不會產生碳酸根相關的二氧化碳。

B:N2 是元素態氮,並非 hexamine 酸水解的產物。分辨關鍵在氮原子會轉為含氮離子或分子,而不是直接形成氮氣。

C:N2O 需經特定氧化還原途徑才可能生成,hexamine 的酸水解沒有提供這類反應條件,故不是煮沸時的產物。

本題考點:六次甲四胺水解(hexamine hydrolysis)——遇酸加熱時,將 hexamine 連結到甲醛 HCHO 的生成;酸滴定反應(acidimetric reaction)——判斷氣體產物時,要從分析物的官能基與酸水解路徑推導;產物元素守恆(elemental balance)——沒有碳酸鹽或氧化還原來源時,不應憑元素存在就推成 CO2、N2 或 N2O。

第 6 題

有關澱粉試液作為碘量法之指示劑的敘述,下列何者錯誤?
  1. (A)用箭薯澱粉(arrowroot starch)配製者最佳,因其富含β-amylose水溶性最好
  2. (B)當碘濃度高時,使用澱粉試液呈色時可逆性不好
  3. (C)溫度高低不會影響其變色的敏感度
  4. (D)不宜使用於酸性過強的檢品溶液

答案:(C)

詳解與考點

正解:本題問錯誤敘述。澱粉與碘形成的呈色平衡會受溫度影響,高溫可降低呈色的穩定性與靈敏度;因此(C)稱溫度高低不會影響敏感度,與碘—澱粉指示原理不符,故選 C。

A:以 arrowroot starch 配製澱粉試液可取得適合與碘形成呈色複合體的可溶性 amylose 組分;(A)是在說明該類澱粉作為指示劑的選材理由,屬正確敘述。

B:碘濃度過高時,碘—澱粉複合體的解離較不易完全,呈色可逆性變差;因此澱粉試液通常在接近終點、碘濃度較低時使用。

D:過強酸性可使澱粉發生水解或使呈色條件變差,影響指示效果;(D)描述的是使用澱粉指示劑時應避免的檢品條件。

本題考點:碘—澱粉指示劑(iodine-starch indicator)——應在接近終點、碘濃度較低時加入,以維持可逆呈色;溫度效應(temperature effect)——判斷呈色靈敏度時,不能忽略加熱對複合體穩定性的影響;酸水解(acid hydrolysis)——強酸可能破壞澱粉指示劑,故先檢查檢品酸度。

第 7 題

以蒸餾法測定乙醇含量,下列敘述何者錯誤?
  1. (A)檢品含乙醇超過30%者,需以檢品半量之水稀釋再蒸餾
  2. (B)蒸餾時若產生太多泡沫,可加稍過量氯化鈣溶液
  3. (C)蒸餾時可加鎂乳防止爆沸發生
  4. (D)含有碘之檢品先以鋅粉處理,再行蒸餾

答案:(A)

第 8 題

有關索式抽提器(Soxhlet extractor)的敘述,下列何者正確?
  1. (A)氣相抽提
  2. (B)連續抽提
  3. (C)分配抽提
  4. (D)超臨界抽提

答案:(B)

詳解與考點

正解:索式抽提器讓溶媒反覆回流、浸潤固體檢品,待抽提室液面達虹吸管高度後再回流至燒瓶;同一批固體會被新鮮溶媒反覆洗滌,屬於連續抽提,故選 B。

A:氣相抽提以氣體作為萃取或分離介質,並非 Soxhlet 以液態有機溶媒回流與虹吸運作的方式。

C:分配抽提依賴兩個不互溶液相間的分配平衡,例如液—液萃取;Soxhlet 的標的是固體檢品,核心機制是反覆溶劑洗提而非兩相分配。

D:超臨界抽提使用超臨界流體作為萃取劑,需控制在臨界溫度與壓力附近;Soxhlet 不具備這類高壓操作條件。

本題考點:索式抽提(Soxhlet extraction)——看到回流、抽提室與虹吸循環時,判為連續抽提;連續抽提(continuous extraction)——反覆以近乎新鮮的溶媒接觸固體,可提高萃取完整性;萃取法分類(extraction-method classification)——固—液回流、液—液分配與超臨界流體的操作條件不同。

第 9 題

下列何者為Fenton reaction?
  1. (A)取酒石酸鹽之中性溶液,加硝酸鹽試液即生白色沉澱
  2. (B)取酒石酸鹽溶液,加醋酸使其成酸性,再加硫酸亞鐵試液一滴,過氧化氫試液數滴及過量之氫 氧化鈉試液,即現深紫堇色
  3. (C)取銀鹽溶液,加鹽酸,即生白色之凝乳狀沈澱
  4. (D)取銀鹽溶液,加鉻酸鉀試液,即生紅色沈澱

答案:(B)

詳解與考點

正解:Fenton reaction 的核心是 Fe2+ 與 H2O2 反應產生具強氧化性的活性物種;(B)在酸化酒石酸鹽溶液中加入硫酸亞鐵與過氧化氫,後續呈現深紫堇色,正是題目所列的 Fenton reaction,故選 B。

A:酒石酸鹽加入硝酸鹽試液生成白色沉澱的操作沒有 Fe2+/H2O2 組合,不具 Fenton reaction 所需的鐵與過氧化氫反應條件。

C:銀鹽與鹽酸生成白色凝乳狀 AgCl 沉澱,是氯離子的沉澱反應;其判準是難溶鹽形成,不是自由基氧化反應。

D:銀鹽與鉻酸鉀生成紅色沉澱是 Ag2CrO4 的沉澱反應,同樣沒有 Fe2+ 與 H2O2 的 Fenton 組合。

本題考點:芬頓反應(Fenton reaction)——辨認時先找 Fe2+ 與 H2O2 是否同時存在;氧化性活性物種(oxidizing reactive species)——鐵催化過氧化氫反應可造成強氧化作用;定性反應分類(qualitative-reaction classification)——沉澱顏色反應與氧化還原反應要依試劑組合分開判斷。

第 10 題

核黃素之含量測定係採用下列何種儀器?
  1. (A)螢光分光儀
  2. (B)旋光計
  3. (C)紅外線光譜儀
  4. (D)紫外光/可視光光譜儀

答案:(A)

詳解與考點

正解:核黃素具有明顯螢光性,含量測定可利用其激發後發出的螢光強度定量,因此適用螢光分光儀,故選 A。

B:旋光計測量的是旋光度,適用於具有旋光性的物質或異構物分析;它不是利用核黃素螢光特性的標準含量測定方法。

C:紅外線光譜儀主要用官能基吸收帶進行結構鑑別。雖能提供物質鑑定資訊,但靈敏定量核黃素並非本題所指的儀器用途。

D:紫外光/可視光光譜儀測定吸收度,核黃素雖有吸收特性,但本題的含量測定判準是其特異且靈敏的螢光訊號,而非一般吸收光譜。

本題考點:螢光定量(fluorometric assay)——分析物具強螢光時,優先考慮螢光分光儀作為靈敏定量工具;核黃素螢光(riboflavin fluorescence)——遇到核黃素的儀器題,將其與螢光偵測配對;光譜方法選擇(spectroscopic method selection)——結構鑑別、旋光測定與吸收定量須依欲量測的物性區分。

第 11 題

下列有關折射率(refractive index)之敘述,何者錯誤?
  1. (A)通常係指光線在物質中的速度與在空氣中的速度比
  2. (B)係因光線經由第一介質進入密度不同之第二介質時所產生之折射現象
  3. (C)為光線入射角與折射角之正弦比
  4. (D)測定折光率時,溫度會影響測定結果

答案:(A)

詳解與考點

正解:折射率 n 通常表示光在空氣或真空中的速度與在物質中的速度之比,可寫為 n = v_air/v_material;進入物質後光速變慢,所以 n 通常大於 1。(A)把速度比寫成物質中速度除以空氣中速度,正好顛倒,故選 A。

B:光線由第一介質進入光學性質不同的第二介質時,傳播方向會改變而產生折射;(B)描述的是折射現象形成的基本情境。

C:光由空氣進入介質時,可依 Snell 定律寫成 n = sin i/sin r;(C)所述入射角與折射角正弦比符合此測定關係。

D:溫度會改變介質密度與光學性質,因此也會影響折射率測定值;測定時需控制或記錄溫度。

本題考點:折射率定義(refractive index)——先確認速度比方向為較快介質除以較慢介質,避免寫成倒數;Snell 定律(Snell's law)——光由空氣入介質時,以入射角與折射角的正弦比求 n;溫度控制(temperature control)——折光測定的比較必須在相同或已知溫度下進行。

第 12 題

藥典以550 ℃熾灼生藥得總灰分,下列何者是不能使用較高溫度的主要原因?
  1. (A)防止結晶水揮散
  2. (B)避免高溫危險
  3. (C)避免碳酸鈣因高溫變成氧化鈣
  4. (D)以防發生氧化反應

答案:(C)

詳解與考點

正解:總灰分以熾灼後留下的無機殘渣為計量對象,溫度若再提高,碳酸鈣會分解為氧化鈣並逸失 CO2,殘渣質量便不再代表原有總灰分;因此須限制熾灼溫度,符合(C)避免碳酸鈣因高溫變成氧化鈣,故選 C。

A:結晶水在熾灼時本來就應除去,保留它反而會使灰分重量偏高,並非限制溫度的主因。

B:操作安全固然重要,但題目問的是藥典規定溫度的分析化學理由,不是一般性的高溫危害。

D:熾灼正是利用氧化作用除去有機成分;需要避免的是無機鹽再受熱分解,而非氧化反應本身。

本題考點:總灰分(total ash)——以灼燒後的無機殘渣評估生藥中的無機雜質時,須選能除盡有機物又不分解無機鹽的溫度;熱分解(thermal decomposition)——遇到可放出氣體的鹽類時,殘渣失重會改變定量結果,不能把更高溫誤當成更完全。

第 13 題

下列有關油脂(fatty substance)之皂化價的敘述,何者錯誤?
  1. (A)皂化價高,表示酸敗
  2. (B)皂化價低,表示可能摻了礦物油
  3. (C)其測定在氫氧化鉀溶液中進行
  4. (D)大部分食用油之皂化價為188~196

答案:(C)

詳解與考點

正解:皂化價的測定須使油脂與過量乙醇性 KOH 回流,之後以標準酸回滴未反應的 KOH;若只稱在 KOH 水溶液中進行,油脂難以充分接觸鹼液,並非此法的適當操作條件,故(C)錯誤,故選 C。

A:油脂酸敗常伴隨氧化裂解,生成分子量較低的脂肪酸,使油脂平均分子量下降,每克油脂所需的 KOH 量隨之上升;皂化價偏高可作為品質異常的線索。判定酸敗的直接指標則另有酸價。

B:礦物油不會被 KOH 皂化,摻入後會稀釋可皂化的油脂,使測得的皂化價偏低。

D:多數常用食用油的皂化價確在相近的範圍內,可用來與異常偏低的結果作初步比較。

本題考點:皂化價(saponification value)——以每克油脂消耗的 KOH 量判斷可皂化脂質的平均組成,混入不可皂化的礦物油時數值會下降;乙醇性鹼液回流(alcoholic KOH reflux)——油脂定量需兼顧鹼液反應與油相溶解,不能把水溶液條件直接套用。

第 14 題

下列何種方法可直接測定固體粉末晶型?
  1. (A)紫外光光譜法
  2. (B)紅外光光譜法
  3. (C)質譜法
  4. (D)原子吸收光譜法

答案:(B)

詳解與考點

正解:固體粉末的不同晶型會改變分子間作用力與官能基振動環境,紅外光光譜可直接量得相應的吸收帶並比較圖譜,因此(B)紅外光光譜法可用於直接判別晶型,故選 B。

A:紫外光光譜主要量測電子躍遷,通常須將樣品配成溶液;溶解後的晶格結構已不再是直接量測對象。

C:質譜法提供離子的質荷比與碎片資訊,適合鑑別分子組成或結構片段,不能直接區分粉末晶型。

D:原子吸收光譜法測定的是元素原子的吸收,能回答元素含量,無法反映同一化合物的晶格排列。

本題考點:晶型鑑別(polymorph identification)——比較固態樣品的官能基振動與晶格環境時,選能保留固態資訊的量測法;紅外光光譜(infrared spectroscopy)——同一分子在不同晶型中的分子間作用力不同,吸收帶位置或形狀可成為判別依據。

第 15 題

下列何種方法較適合測定芳香胺類(aromatic amines)化合物的pKa值?
  1. (A)紫外光光譜法
  2. (B)質譜法
  3. (C)拉曼光譜法
  4. (D)氣相層析法

答案:(A)

詳解與考點

正解:芳香胺在質子化與游離鹼型之間轉換時,芳香共軛系統的紫外吸收會隨 pH 改變;量測不同 pH 的吸收變化並對應酸鹼平衡,即可求得 pKa,故(A)紫外光光譜法最適合,故選 A。

B:質譜法可提供分子量與碎片資訊,但離子峰強度不是溶液中酸鹼平衡常數的直接量測。

C:拉曼光譜法量測振動訊號,雖能用於結構鑑別,卻不是芳香胺以 pH 變化求 pKa 的常規方法。

D:氣相層析法依揮發性與固定相分配分離化合物,保留時間不能直接給出水溶液中的酸解離平衡。

本題考點:光譜滴定(spectrophotometric titration)——化合物的質子化前後若有可辨識的吸收差異,便可由吸光度對 pH 的變化求 pKa;芳香胺質子化(aromatic amine protonation)——判斷方法時看酸鹼轉換是否會改變共軛電子系統,而不是只看能否偵測到該化合物。

第 16 題

利用氯離子選擇性電極進行量測,電極置入0.1 M NaCl溶液時得電壓+56.0 mV,置入0.1 M NaI 溶液時得電壓-16.8 mV,則此一選擇性電極的選擇係數(selectivity coefficient)為何?〔 〕
  1. (A)59.2
  2. (B)3.3
  3. (C)72.8
  4. (D)17.0

答案:(D)

詳解與考點

正解:兩次量測的鹽類濃度都為 0.1 M,故電位差可直接換成對數選擇性。先算 ΔE = +56.0 mV - (-16.8 mV) = 72.8 mV。對一價離子,Nernst 斜率約為 59.2 mV/decade,故 log K = 72.8/59.2 = 1.23,K = 10^1.23 = 17.0。選擇係數無單位,符合(D)17.0,故選 D。

A:59.2 是一價離子在此條件下每一個十倍濃度變化的 Nernst 斜率,單位為 mV/decade,不是選擇係數。

B:3.3 並非將電位差除以 Nernst 斜率後再取常用對數反冪所得的數值,少了對數轉換的步驟。

C:72.8 是兩次量測得到的電位差,仍帶有 mV 單位,不能直接當作無單位的選擇係數。

本題考點:離子選擇性電極(ion-selective electrode)——比較主離子與干擾離子在相同活度下的電位差時,要用 Nernst 斜率換算成對數選擇係數;Nernst equation——電位差先除以每十倍活度變化的斜率,再以 10 為底取反對數,不能把 mV 差值直接當成係數。

第 17 題

下列有關分子發光光譜法(molecular emission spectroscopy)之敘述,何者正確?
  1. (A)螢光之半衰期比磷光長
  2. (B)芳香環上有鹵素取代物能增加螢光
  3. (C)芳香環上COOH基能增加螢光
  4. (D)8-Hydroxyquinoline之螢光低於其含鋅之錯合物

答案:(D)

詳解與考點

正解:8-Hydroxyquinoline 游離態可經分子內運動與非輻射途徑失活;與 Zn2+ 形成錯合物後結構較剛性,非輻射失活減少,螢光因此提高,故游離態螢光低於鋅錯合物,符合(D),故選 D。

A:螢光來自單重態快速放光,壽命通常比經系間轉換的磷光短,不能把兩者的壽命長短顛倒。

B:芳香環上的鹵素會增加自旋軌道耦合並促進系間轉換,通常使螢光減弱,而非增加螢光。

C:COOH 基常增加非輻射失活的可能性,一般不以它作為增加芳香環螢光的取代基。

本題考點:螢光與磷光(fluorescence and phosphorescence)——判斷放光強弱時先看激發態是否容易經系間轉換或非輻射失活;錯合增強螢光(chelation-enhanced fluorescence)——配位若使分子構形受限、降低內部運動,游離態較弱的螢光可增強。

第 18 題待校

在 的氫核磁共振光譜中,那個位置的氫核具有最大的化學位移?
  1. (A)a
  2. (B)b
  3. (C)c
  4. (D)d

答案:(C)

第 19 題

利用CDCl3作為溶劑所測得之13C-核磁共振光譜中,其溶劑吸收峰數目為何?
  1. (A)0
  2. (B)1
  3. (C)2
  4. (D)3

答案:(D)

詳解與考點

正解:CDCl3 中觀察到的是與氘耦合的溶劑 13C 訊號。氘核自旋 I = 1,依 2I + 1 規則,耦合將單一碳訊號分成 3 條、強度約為 1:1:1,因此符合(D)3,故選 D。

A:CDCl3 的碳原子仍會出現在 13C-NMR 圖譜中,不能因其作為溶劑就視為沒有吸收峰。

B:1 個峰忽略了 13C 與氘核的耦合;質子去耦不會消除這個氘耦合訊號。

C:2 條峰對應自旋 I = 1/2 的單一耦合核,氘的自旋為 1,故不會給出雙峰。

本題考點:13C-NMR 溶劑峰(13C-NMR solvent signal)——使用氘代溶劑時,先確認碳訊號是否仍與氘耦合;核自旋分裂(spin-spin splitting)——單一耦合核給 2I + 1 條線,氘的 I = 1 因而產生三重峰。

第 20 題

下列有關銅電極的標準電位測定之敘述,何者錯誤?
  1. (A)銅電極放入1 M硫酸銅溶液中構成銅半電池
  2. (B)銅半電池以鹽橋與氫標準電極的半電池連結
  3. (C)兩個半電池外部電路經電位計及電流計串接短路,調整電位計使電流計上電流為零
  4. (D)電位顯示0.34 V,電子由氫電極流向銅電極,依慣例電位值為負

答案:(D)

詳解與考點

正解:Cu2+/Cu 與標準氫電極配成原電池時,Cu2+ 在銅電極還原,氫電極氧化,電子由氫電極流向銅電極。既然 E°cell = E°Cu - E°SHE = +0.34 V - 0 V = +0.34 V,電池電位應為正值;(D)把這個符號說成負值才是錯誤,故選 D。

A:銅金屬置於含 1 M Cu2+ 的硫酸銅溶液,正是 Cu/Cu2+ 半電池的組成。

B:測定標準電位時,待測半電池須以鹽橋與標準氫電極連結,讓離子遷移以維持兩槽電中性。

C:電位計採零電流平衡量測,使外電路幾乎沒有電流通過,可避免極化而讀得電池電位。

本題考點:標準還原電位(standard reduction potential)——與標準氫電極比較時,以 E°cell = E°cathode - E°anode 判定電位正負;原電池電子流向(galvanic-cell electron flow)——電子由氧化的陽極流向還原的陰極,不能與電位符號混為一談。

第 21 題

已知某化合物在紫外光光譜中之吸光度為3,則其輻射吸收百分比為:
  1. (A)10%
  2. (B)33.3%
  3. (C)66.7%
  4. (D)99.9%

答案:(D)

詳解與考點

正解:吸光度與透光率的關係是 A = log10(I0/I) = -log10 T。代入 A = 3,T = 10^-3 = 0.001。吸收分率 = 1 - 0.001 = 0.999,吸收百分比 = 0.999 × 100% = 99.9%,符合(D)99.9%,故選 D。

A:10% 並非吸光度為 3 所得的吸收率;吸光度增加時,透光率是以 10 的冪次下降,不是線性減少。

B:33.3% 是把 100% 直接除以吸光度的線性算法,忽略了吸光度與透光率的對數關係。

C:66.7% 同樣把吸收率當成隨吸光度等比例變化,與 T = 10^-A 的關係不符。

本題考點:吸光度與透光率(absorbance and transmittance)——先以 T = 10^-A 求出透光率,再用 1 - T 換成吸收分率;Beer-Lambert law——吸光度採對數尺度,不能將 A 的數值直接當作百分比。

第 22 題

下列何種波長位於紅外光光譜的指紋區範圍內?
  1. (A)100 nm
  2. (B)254 nm
  3. (C)2540 nm
  4. (D)10000 nm

答案:(D)

詳解與考點

正解:紅外光光譜的指紋區約為 1500-400 cm^-1。以波數與波長的關係 ṽ = 10^7/λ(nm) 計算,(D)10000 nm 對應 ṽ = 10^7/10000 = 1000 cm^-1,位於指紋區內,故選 D。

A:100 nm 屬紫外光範圍,波長遠短於紅外線,更不在紅外指紋區。

B:254 nm 是常用紫外偵測波長,並非紅外區的波長。

C:2540 nm 對應約 3937 cm^-1,位於指紋區以上的高波數區,不是指紋區範圍。

本題考點:紅外指紋區(infrared fingerprint region)——遇到波長選項時先換算為波數,再與約 1500-400 cm^-1 比較;波長與波數換算(wavelength-wavenumber conversion)——波長越長,波數越低,兩者不能以數值大小直接判斷。

第 23 題

下列何種鍵結在紅外光光譜中的吸收波長最短?
  1. (A)C–C
  2. (B)H–C
  3. (C)C=N
  4. (D)H–O

答案:(D)

詳解與考點

正解:鍵結伸縮的波數與 √(k/μ) 成正比,鍵越強且約化質量越小,波數越高、吸收波長越短。O-H 鍵強且 H、O 的約化質量小,因此(D)H-O 的吸收波長最短,故選 D。

A:C-C 鍵的鍵強度較低,且兩個碳原子的約化質量較大,吸收波數低於含氫鍵結。

B:C-H 的波數雖高,但 O-H 鍵更強,故(B)仍不會比 H-O 吸收在更短波長。

C:C=N 的雙鍵雖比 C-C 強,兩端原子皆較重,整體波數仍低於 O-H 伸縮振動。

本題考點:紅外伸縮振動(IR stretching vibration)——判斷吸收位置時同時比較鍵力常數 k 與約化質量 μ;波數與波長(wavenumber and wavelength)——波數越高即波長越短,不能只按鍵級而忽略原子質量。

第 24 題

在氫核磁共振光譜中,下列何者的化學位移最大?
  1. (A)CH4
  2. (B)CH3Cl
  3. (C)CH2Cl2
  4. (D)CHCl3

答案:(D)

詳解與考點

正解:氯原子數越多,誘導吸電子效應越強,氫周圍電子密度越低而去屏蔽越明顯。CHCl3 的氫鄰近 3 個氯原子,故化學位移最大,符合(D),故選 D。

A:CH4 的氫只受碳與氫的鍵結環境影響,沒有氯的吸電子效應,化學位移最小。

B:CH3Cl 只有 1 個氯原子,去屏蔽程度小於含 2 個或 3 個氯原子的化合物。

C:CH2Cl2 有 2 個氯原子,化學位移會大於 CH3Cl,但仍小於 3 個氯原子的 CHCl3。

本題考點:化學位移(chemical shift)——比較同一類氫時,電子密度越低、去屏蔽越強,δ 越大;誘導效應(inductive effect)——電負性取代基數目增加會拉低鄰近氫的電子屏蔽,訊號往低磁場移動。

第 25 題

紅外光光譜分析法中,下列鍵結何者之吸收強度最低?
  1. (A)C–C–O
  2. (B)C–C–N
  3. (C)C–C–H
  4. (D)C–C–OH

答案:(C)

詳解與考點

正解:紅外吸收強度取決於振動時偶極矩改變的大小。C-C-H 不含強極性官能基,振動造成的偶極矩改變最小,因此(C)C-C-H 的吸收強度最低,故選 C。

A:C-C-O 含極性的 C-O 鍵,振動時電子分布改變較明顯,吸收強度高於 C-C-H。

B:C-C-N 的 C-N 鍵具有極性,伸縮振動會造成可量測的偶極矩變化,不是最低強度。

D:C-C-OH 含有 O-H 與 C-O 的極性振動,通常有明顯吸收,與弱的 C-C-H 訊號不同。

本題考點:紅外吸收強度(IR absorption intensity)——判斷強弱時看振動前後偶極矩改變,而不只看是否存在一條鍵;偶極矩變化(change in dipole moment)——非極性或極性變化很小的振動吸收弱,強極性官能基的振動通常較強。

第 26 題

有關benzoic acid 與cinnamic acid兩化合物之敘述,下列何者為正確?(benzoic acid ;cinnamic acid )
  1. (A)此兩化合物皆含助色團(auxochrome)
  2. (B)此兩化合物吸光度A(1%, 1 cm)相近
  3. (C)此兩化合物λmax相同
  4. (D)此兩化合物之莫耳吸光度(ε)有明顯差異

答案:(D)

詳解與考點

正解:Cinnamic acid 的結構在苯環與羧基之間多了一段乙烯基(-CH=CH-)延伸共軛,共軛系統的長度明顯大於 benzoic acid,這種共軛程度的差異會直接反映在莫耳吸光度(ε)上,使兩者的莫耳吸光度出現明顯差異,故選 D。

A:Benzoic acid 與 cinnamic acid 之取代基分別只有羧基(cinnamic acid 另有乙烯基),皆屬發色團(chromophore);助色團(auxochrome)指的是 -OH、-NH2、-OR 等帶孤對電子、本身不強吸收但能與發色團共軛而使吸收位移的取代基,兩化合物的結構中都沒有這類基團,故兩者皆不含助色團,此敘述錯誤。

B:吸光度 A(1%, 1 cm)之數值同時受莫耳吸光度與分子量影響,共軛程度差異已使兩者莫耳吸光度不同,吸光度相近的敘述與此矛盾。

C:共軛系統延伸通常使 λmax 往長波長方向移動,cinnamic acid 的 λmax 應與 benzoic acid 不同,而非相同。

本題考點:共軛長度與莫耳吸光度之關係(conjugation length vs. molar absorptivity)——共軛系統愈長,π 電子躍遷所需能量愈低、莫耳吸光度通常愈大;λmax 與共軛程度的對應——共軛延伸使最大吸收波長紅移,這是比較同系列芳香族酸類化合物光譜特性時的核心判準。

第 27 題

ClCH2CH2CH2Cl在1H-NMR圖譜中,劃底線之氫訊號理論上會出現幾重峰(multiplicity),又其 相對峰面積為何?
  1. (A)2, 1:1
  2. (B)3, 1:2:1
  3. (C)4, 1:3:3:1
  4. (D)5, 1:4:6:4:1

答案:(D)

詳解與考點

正解:ClCH2CH2CH2Cl(1,3-二氯丙烷)中間的 CH2 質子,其相鄰兩側各有一組 CH2Cl,兩側合計共 4 個鄰近氫核;依 n+1 規則,訊號應分裂為 4+1=5 重峰,相對峰面積依巴斯卡三角形對應為 1:4:6:4:1,故選 D。

A:2 重峰、1:1 的分裂型態只適用於鄰近僅有 1 個氫核的情況,與本結構中間 CH2 鄰接 4 個氫核的情形不符。

B:3 重峰、1:2:1 對應鄰近有 2 個氫核的情形,未反映出中間 CH2 兩側合計 4 個氫核的實際鄰接數目。

C:4 重峰、1:3:3:1 對應鄰近有 3 個氫核的情形,同樣少算了鄰接氫核的總數。

本題考點:氫核自旋偶合之 n+1 規則——訊號分裂重數等於鄰近氫核總數加一,相對峰面積依巴斯卡三角形分布;判讀分子結構中鄰接氫核總數時,須將分子兩側的等價氫核一併計入,不可只算單側。

第 28 題

進行atomic emission spectrophotometry分析時,使用下列何種氣體組合可以使溫度達到 2500℃?
  1. (A)Acetylene/compressed air
  2. (B)Hydrogen/compressed air
  3. (C)Methane/compressed air
  4. (D)Natural gas/compressed air

答案:(A)

詳解與考點

正解:atomic emission spectrophotometry 需以火焰將分析物原子化並激發,火焰溫度必須足以達到題設的約 2500℃。以壓縮空氣作氧化劑時,acetylene 的火焰溫度最高,符合(A)acetylene/compressed air,故選 A。

B:hydrogen/compressed air 的火焰溫度較低,不能作為達到題設溫度的氣體組合。

C:methane/compressed air 的燃燒焰溫低於 acetylene/compressed air,不符合所需的高溫條件。

D:natural gas/compressed air 的火焰也低於 acetylene/compressed air,無法作為本題所求組合。

本題考點:原子發射光譜法(atomic emission spectrophotometry)——選燃氣與氧化劑時,先看火焰是否能同時完成原子化與激發;火焰溫度(flame temperature)——題目給定目標溫度時,以燃氣組合的相對焰溫判斷,不把較省燃料的組合誤當成高溫組合。

第 29 題

下列電子遷移方式中,何項所需能量最高?
  1. (A)π→π*
  2. (B)n→π*
  3. (C)σ→σ*
  4. (D)n→σ*

答案:(C)

詳解與考點

正解:σ 鍵是最強的共價鍵,將 σ 成鍵電子提升到 σ* 反鍵軌域所跨越的能階差最大,因此(C)σ→σ* 所需能量最高,故選 C。

A:π→π* 是 π 成鍵軌域到 π* 反鍵軌域的躍遷,能量通常低於 σ→σ*。

B:n→π* 由非鍵結電子躍遷到 π* 軌域,通常是選項中較低能量的電子遷移之一。

D:n→σ* 雖需較高能量,但起始軌域是非鍵結軌域,能階差仍小於 σ→σ*。

本題考點:電子躍遷能量(electronic transition energy)——比較躍遷時看初末軌域的能隙,σ→σ* 通常最大;分子軌域(molecular orbitals)——非鍵結電子起始能量高於成鍵電子,故 n→σ* 躍遷不必然比所有成鍵→反鍵躍遷更高能。

第 30 題

依Van Deemter equation,下列何者非UPLC(ultra-HPLC)減少帶加寬效應(band broadening)之項目?
  1. (A)漩渦擴散(Eddy diffusion)
  2. (B)縱向擴散(Longitudinal diffusion)
  3. (C)分析物於靜相之質量轉移抗力(Resistance to mass transfer)
  4. (D)分析物於靜相孔隙中移動相之擴散抗力(Resistance to diffusion)

答案:(B)

詳解與考點

正解:Van Deemter equation 為 H = A + B/u + Cu。UPLC 使用較小填料粒徑,可降低多路徑造成的 A 項,並縮短傳質與孔隙擴散距離而降低 C 項;(B)縱向擴散是 B/u 項,並非小粒徑 UPLC 直接降低的帶加寬項目,故選 B。

A:漩渦擴散屬 A 項,較小且較均一的填料可減少流路差異,因此是 UPLC 改善的來源之一。

C:分析物於靜相的質量轉移抗力屬 C 項,粒徑變小可縮短傳質距離而減少其影響。

D:移動相在靜相孔隙中的擴散抗力也屬傳質相關問題,較短的擴散路徑有助降低此類帶加寬。

本題考點:Van Deemter equation——將帶加寬分成 A、B/u、Cu 三項後,再判斷粒徑或流速主要影響哪一項;UPLC(ultra-HPLC)——小粒徑填料的主要優勢是降低多路徑與傳質限制,不把所有擴散名詞一概歸為同一個改善機制。

第 31 題

下面何者是藥典採用HPLC而非毛細管電泳法的理由?
  1. (A)再現性佳
  2. (B)有機溶媒耗量少
  3. (C)分析時間短
  4. (D)解析度較佳

答案:(A)

詳解與考點

正解:藥典方法重視跨實驗室方法移轉與重複測定的一致性。HPLC 的管柱、流速、檢測與注入條件成熟,保留時間與定量結果的再現性佳,因此(A)是藥典採用 HPLC 的理由,故選 A。

B:毛細管電泳使用的緩衝液量與有機溶劑通常較少,這是其相對於 HPLC 的優點,不是 HPLC 的理由。

C:毛細管電泳常可提供較短的分析時間,不能把這項優勢轉作 HPLC 的採用理由。

D:毛細管電泳的分離效率與解析度可很高;藥典偏用 HPLC 的關鍵是方法再現性與標準化,而非一概具有較佳解析度。

本題考點:HPLC 再現性(HPLC reproducibility)——藥典方法選擇時,優先比較跨儀器與跨實驗室的穩定性,而非只比單次分離速度;毛細管電泳(capillary electrophoresis)——電滲流與毛細管表面狀態易受條件影響,判斷其限制時要與 HPLC 的方法移轉性區分。

第 32 題

在0.46×15 cm的ODS分析級層析管柱(空管容量為2.5 mL),溶劑或未滯留化合物以1 mL/min 流速流過此層析管柱空隙體積(void volume)的時間約為幾分鐘?
  1. (A)0.1
  2. (B)1.8
  3. (C)2.5
  4. (D)5

答案:(B)

詳解與考點

正解:未滯留化合物的滯留時間用 t0 = Vm/F。分析級 ODS 填充後的可流動空隙體積約取空管容量的 70%,先得 Vm = 2.5 mL × 0.70 = 1.75 mL。再代入流速 F = 1 mL/min:t0 = 1.75 mL/(1 mL/min) = 1.75 min,約為 1.8 min,符合(B),故選 B。

A:0.1 min 相當於僅以 0.1 mL 的體積計算,與此管柱的可流動空隙體積不符。

C:2.5 min 是把空管總容量直接當作 void volume,忽略填料占據部分體積後的空隙比例。

D:5 min 又將時間放大一倍,既不符合 Vm/F 的計算,也不符合本題的 1 mL/min 流速。

本題考點:空隙時間(void time)——未滯留化合物通過管柱的時間以 t0 = Vm/F 計算,須用填充後的流動相體積而非空管總容量;管柱空隙體積(void volume)——分析級填充管柱的可流動體積只是名義管柱容量的一部分,遇到近似題先換成 Vm 再除以流速。

第 33 題

TLC展開後,下列何種定位試劑(location reagent)可使皮質類固醇在白色背景上產生藍色的 點?
  1. (A)Iodine vapor
  2. (B)Ninhydrin solution
  3. (C)Potassium permanganate
  4. (D)Alkaline tetrazolium blue

答案:(D)

詳解與考點

正解:皮質類固醇在 TLC 上需以能產生特異顯色的定位試劑辨識。Alkaline tetrazolium blue 可使這類化合物在鹼性條件下顯出藍色的 formazan 斑點,且背景為白色,故選 D。

A:Iodine vapor 是較通用的顯色法,主要因吸附形成黃褐色暫時性斑點,不能提供皮質類固醇特有的白底藍點。

B:Ninhydrin solution 用於偵測游離的一級或二級胺,常出現紫藍色反應;皮質類固醇不以游離胺作為其典型顯色官能基。

C:Potassium permanganate 可偵測易氧化的官能基,通常以紫色背景褪色或黃褐色變化判讀,與題述的白底藍點不符。

本題考點:薄層層析定位試劑(TLC location reagent)——依待測物官能基與目標顏色選擇試劑,不能只看是否能顯色;皮質類固醇鑑別(corticosteroid identification)——Alkaline tetrazolium blue 的藍色 formazan 反應可作為此類化合物的辨識線索。

第 34 題

關於氣相層析法的敘述,下列何者正確?
  1. (A)固定相充填劑有分配型及離子交換型
  2. (B)Electron capture detector可用於檢測鹵化物
  3. (C)移動相使用氣體,僅能用於氣體檢品的分析
  4. (D)Flame ionization detector被廣泛用在一般有機物及無機物的分析

答案:(B)

詳解與考點

正解:氣相層析的電子捕獲檢測器(ECD)會量測具電子捕獲能力之分析物造成的電流變化;含鹵素的化合物通常有顯著反應,因此可用於檢測鹵化物,故選 B。

A:氣相層析的固定相主要依氣固或氣液分離與分配特性運作;離子交換是液相層析常見的分離模式,不是此處固定相充填劑的分類。

C:氣相層析雖以氣體作移動相,但只要檢品可揮發或經汽化後穩定通過管柱,液體或固體檢品也能分析,並非僅限原本為氣體者。

D:Flame ionization detector 對多數可在火焰中產生離子的有機物反應良好,卻不是一般無機物的通用檢測器。

本題考點:電子捕獲檢測器(electron capture detector, ECD)——遇到鹵化或其他高電子親和性分析物時優先考慮,其選擇性高但非萬用;氣相層析適用性(gas chromatography applicability)——判斷重點是揮發性與加熱穩定性,不是檢品原先的物態。

第 35 題

下列有關常用HPLC固定相的敘述,何者錯誤?
  1. (A)ODS上的殘餘矽醇基(residual silanol group)為造成層析峰拖尾的因素之一
  2. (B)Endcapped ODS上的殘餘矽醇基之覆蓋程度以含碳率(carbon rate)表示
  3. (C)胺丙烷基矽膠(aminopropyl silica gel)固定相常用於蛋白質分析
  4. (D)Bonded phase其液相以共價鍵鍵結於矽膠上,其使用壽命較包覆液相(coated phase)長

答案:(C)

詳解與考點

正解:常用胺丙烷基矽膠(aminopropyl silica gel)多用於醣類等親水性化合物的分離,並非一般蛋白質分析的典型固定相;題目問錯誤敘述,故選 C。

A:ODS 上未被鍵結或遮蔽的矽醇基可與鹼性分析物產生次級作用,造成滯留不均而出現峰拖尾,這是反相 HPLC 的常見問題。

B:Endcapped ODS 的表面鍵結程度可由含碳率作為判讀線索之一;鍵結與封尾越完整,殘餘矽醇基的影響通常越小。

D:Bonded phase 的液相以共價鍵固定在矽膠表面,比單靠物理包覆的 coated phase 較不易流失,使用壽命因而較長。

本題考點:反相 HPLC 殘餘矽醇基(residual silanol group)——鹼性分析物峰拖尾時,先判斷是否有矽醇基次級作用;固定相選擇(stationary-phase selection)——胺丙烷基矽膠常連結醣類分離,蛋白質分析需依尺寸、電荷或疏水性另選模式。

第 36 題

下列氣相層析的檢測器中,何者之鑑別能力最佳?
  1. (A)質譜檢測器(MSD)
  2. (B)輻射化學檢測器(Radiochemical detector)
  3. (C)火焰離子化檢測器(FID)
  4. (D)電子捕獲檢測器(ECD)

答案:(A)

詳解與考點

正解:質譜檢測器(MSD)可提供質荷比與碎片離子圖譜,能同時利用分子量及碎裂型態判別化合物身分,四者中鑑別能力最佳,故選 A。

B:輻射化學檢測器對帶有放射性標記的物質很敏感,但訊號主要反映放射性,不能像質譜一樣直接給出完整的結構鑑別資訊。

C:Flame ionization detector 對一般有機化合物靈敏且穩定,但反應偏向碳氫骨架的總量,鑑別性較低。

D:電子捕獲檢測器對具電子捕獲能力的化合物選擇性高,例如部分鹵化物;選擇性不等於可由訊號辨認分子結構。

本題考點:質譜檢測(mass spectrometric detection)——需要確認未知物或區分相近化合物時,利用 m/z 與碎片圖譜判讀;偵測器選擇性與鑑別性(selectivity versus identification)——只對某類化合物有反應不代表能確定其身分。

第 37 題

固相萃取之材質為親脂性矽膠時,下列敘述何者錯誤?
  1. (A)係經由凡德瓦爾力(Van der Waals force)來留滯極性小的化合物
  2. (B)如具有未完全遮蔽的矽醇基會使胺類成分不易被沖提
  3. (C)在萃取最後階段是以沖提力強的高極性溶媒來沖提
  4. (D)其檢品裝載容積遠比styrene divinylbenzene樹脂為小

答案:(C)

詳解與考點

正解:親脂性矽膠固相萃取屬反相保留,非極性分析物靠疏水與凡德瓦爾力被留在填料上;最後要以相對低極性、沖提力較強的有機溶媒破除該作用,因此「高極性溶媒」的敘述錯誤,故選 C。

A:極性小的化合物可與親脂性填料產生凡德瓦爾力與疏水作用而被留滯,這正是反相固相萃取的保留原理。

B:未完全遮蔽的矽醇基能額外吸附帶鹼性的胺類成分,使其比預期更難沖提,屬實務上需避免的次級作用。

D:styrene divinylbenzene 樹脂通常可承受較大的檢品裝載量;相較之下,親脂性矽膠的裝載容積較小。

本題考點:反相固相萃取(reversed-phase solid-phase extraction)——先以水性條件保留非極性分析物,再以高有機比例溶媒沖提;矽醇基次級作用(silanol secondary interaction)——胺類回收不佳時,要判斷殘餘矽醇基是否造成額外吸附。

第 38 題

下列關於電子捕獲檢測器(ECD)的敘述,何者錯誤?
  1. (A)其β粒子放射源是用鎳-63箔片
  2. (B)攜行氣體受到β粒子撞擊而產生熱電子
  3. (C)待測物若含親電子性化合物,產生的背景電流會隨之增高
  4. (D)無法檢測飽和烷類化合物

答案:(C)

詳解與考點

正解:電子捕獲檢測器(ECD)的 β 粒子先使攜行氣體產生電子並形成背景電流;具電子捕獲能力的待測物進入後會捕獲電子,使可量測電流下降而非升高,所以 C 的方向相反,故選 C。

A:ECD 常以鎳-63箔片作為 β 粒子放射源,藉其穩定放射建立檢測所需的電子環境。

B:攜行氣體受到 β 粒子作用而產生低能量的熱電子,這些電子構成偵測器的背景訊號。

D:飽和烷類缺乏足夠的電子捕獲能力,對 ECD 幾乎沒有反應,故不適合以此檢測器分析。

本題考點:電子捕獲檢測器機轉(electron capture detector mechanism)——分析物捕獲電子時,量測電流往下降方向變化;背景電流判讀(background-current response)——先記住空白時電子多、電流高,再判斷加入待測物後的訊號方向。

第 39 題

下列關於火焰離子化檢測器(FID)的敘述,何者錯誤?
  1. (A)檢品中的水分不會影響檢測器敏感度
  2. (B)離子化室中的火焰是以氫氣與空氣混合點燃,以高溫分解通過的分析物
  3. (C)離子化室中有兩個電極,一般施予約數百伏特直流電壓
  4. (D)分析物於火焰中裂解為離子而檢出

答案:(A)

詳解與考點

正解:火焰離子化檢測器(FID)的靈敏度仰賴穩定的氫氣-空氣火焰與離子收集;水本身在火焰中不生成離子、幾乎沒有響應,但大量水分會降低火焰溫度、造成基線不穩甚至熄火,並稀釋分析物,因此「不會影響檢測器敏感度」的絕對敘述不成立,故選 A。

B:FID 的離子化室以氫氣與空氣混合燃燒,分析物通過高溫火焰時會裂解並形成可收集的離子。

C:離子化室設有電極並施加數百伏特等級的直流電壓,以收集火焰中產生的離子電流。

D:有機分析物在火焰中形成離子後,離子電流與進入檢測器的可燃性有機碳量相關,這是 FID 的檢測基礎。

本題考點:火焰離子化檢測器(flame ionization detector, FID)——適合多數有機物的高靈敏定量,但不是所有基質都無影響;基質效應(matrix effect)——水分或其他樣品成分可能改變火焰與訊號條件,遇到絕對化敘述要特別檢查。

第 40 題

層析圖中相鄰二波峰之滯留時間分別為27.2 min及26.2 min,此二波峰底部寬皆為0.5 min,則此 二波峰之分離解析度(Rs)為:
  1. (A)1.0
  2. (B)1.5
  3. (C)2.0
  4. (D)2.5

答案:(C)

詳解與考點

正解:本題以基線寬度計算分離解析度,使用 Rs = 2(tR2 - tR1)/(W1 + W2)。先取滯留時間差:27.2 min - 26.2 min = 1.0 min;兩峰基線寬總和:0.5 min + 0.5 min = 1.0 min;代入 Rs = 2 × 1.0 min / 1.0 min = 2.0,單位相消,故選 C。

A:1.0 是僅以滯留時間差除以寬度總和的結果,漏掉解析度公式分子中的係數 2。

B:1.5 不是由題給兩個滯留時間與兩個基線寬代入標準公式所能得到的數值。

D:2.5 把兩峰間隔相對於峰寬的程度估得過高;所有題給數值代入後固定得到 2.0。

本題考點:層析分離解析度(chromatographic resolution, Rs)——相鄰峰比較時用滯留時間差除以兩峰基線寬總和,並保留公式係數 2;單位檢查(unit cancellation)——分子與分母同為時間,Rs 應為無單位數值。

第 41 題

偵測特定RNA的技術稱為:
  1. (A)Southern blotting
  2. (B)Northern blotting
  3. (C)Western blotting
  4. (D)Eastern blotting

答案:(B)

詳解與考點

正解:偵測特定 RNA 時,先將 RNA 依大小分離並轉移到膜上,再以互補核酸探針辨識目標序列,此技術稱為 Northern blotting,故選 B。

A:Southern blotting 的標準目標是 DNA;名稱雖同屬 blotting 技術,辨識的核酸種類不同。

C:Western blotting 以抗體辨識蛋白質,關鍵判別是探針由核酸互補配對改為抗原-抗體結合。

D:Eastern blotting 並不是偵測特定 RNA 的標準命名;即使部分文獻對其用途有不同延伸,也不能取代 Northern blotting。

本題考點:Northern blotting——目標是 RNA,靠標記核酸探針與互補序列雜交;Southern/Western blotting——看到 Southern 先聯想 DNA,看到 Western 先聯想以抗體偵測蛋白質。

第 42 題

在系統命名(systematic nomenclature)上,多醣類化合物字尾通常是:
  1. (A)“-an”
  2. (B)“-in”
  3. (C)“-ose”
  4. (D)“-ine”

答案:(A)

詳解與考點

正解:多醣類在系統命名上通常以「-an」作字尾,例如 glucan、mannan;此字尾反映由單醣重複單元構成的聚合物,故選 A。

B:「-in」不是多醣類的系統命名字尾,僅憑此字尾不能判定化合物為多醣。

C:「-ose」常用於單醣或較小的醣類名稱,例如 glucose;它不是題目所問的多醣系統命名字尾。

D:「-ine」常見於胺類、生物鹼或其他含氮化合物命名,與多醣的命名判準無關。

本題考點:多醣系統命名(polysaccharide systematic nomenclature)——看到由重複單醣組成的聚合物時,優先辨識「-an」字尾;醣類字尾判讀(carbohydrate suffixes)——「-ose」多連結單醣名稱,不能與多醣字尾混用。

第 43 題

下列關於人參多醣A及B(Panaxans A and B)之敘述,何者錯誤?
  1. (A)存於人參根部
  2. (B)主要由β-(1→6)鍵結之D-glucose單位組成
  3. (C)具有少量之胜肽(peptide)
  4. (D)具有降血糖、抗潰瘍及增強免疫功效

答案:(B)

詳解與考點

正解:人參多醣 A、B(Panaxans A and B)的主要 D-glucose 單位以 α-(1→6)鍵結為判別重點,不是 β-(1→6)鍵結;題目問錯誤敘述,故選 B。

A:Panaxans A and B 可由人參根部取得,與人參作為根部生藥的來源一致。

C:這兩種人參多醣除醣鏈外可具有少量胜肽成分,不能因名稱含「多醣」便排除其他少量伴隨成分。

D:其降血糖、抗潰瘍與增強免疫等活性是人參多醣常被考察的藥理特徵,與題述相符。

本題考點:人參多醣(Panaxans A and B)——遇到特定天然多醣時,來源部位、醣鏈鍵結與活性要一起配對;醣苷鍵立體化學(glycosidic-linkage stereochemistry)——α 與 β 即使連結位置相同,仍代表不同的結構資訊,不能互換。

第 44 題

天花粉為下列何種藥材之根部?
  1. (A)
  2. (B)枸杞
  3. (C)栝蔞
  4. (D)

答案:(C)

詳解與考點

正解:天花粉是栝蔞屬植物 Trichosanthes 的根部生藥;以藥材名稱辨認來源植物時,天花粉與栝蔞配對,故選 C。

A:葛的常用根部生藥為葛根,來源植物與天花粉不同。

B:枸杞的根皮生藥稱地骨皮,藥用部位與天花粉所指的根部藥材不相同。

D:桑的根皮稱桑白皮,並非天花粉;同樣出自根部相關組織不代表可互換藥材名。

本題考點:中藥基原與藥用部位(botanical origin and medicinal part)——先把藥材名連到來源植物,再核對是根、根皮或其他部位;天花粉(Trichosanthes root)——題目出現天花粉時,直接連結栝蔞屬植物的根部。

第 45 題

下列中藥,何者非屬毛茛科植物?
  1. (A)白芍
  2. (B)牡丹皮
  3. (C)川木通
  4. (D)白芷

答案:(D)

詳解與考點

正解:依本題採用的生藥分類,白芷的基原為 Angelica dahurica,屬繖形科(Apiaceae),不屬毛茛科,故選 D。

A:白芍為 Paeonia 類生藥,在本題採用的傳統生藥分類中歸入毛茛科。

B:牡丹皮亦為 Paeonia 類生藥,在本題的分類架構中與白芍同屬毛茛科範圍。

C:川木通的基原為 Clematis 類植物,屬毛茛科,與白芷的繖形科來源不同。

本題考點:生藥科別鑑別(botanical family identification)——同為根部或根皮生藥時仍要以基原屬種判別科別;繖形科藥材(Apiaceae crude drugs)——見 Angelica 類基原可作為排除毛茛科的線索。

第 46 題

下列何種苷類成分之苷元含碳數最少?
  1. (A)Ginsenoside Rg1
  2. (B)Glycyrrhizin
  3. (C)Dioscin
  4. (D)Digitoxin

答案:(D)

詳解與考點

正解:比較苷元碳數時,Digitoxin 的苷元 digitoxigenin 為 C23;其餘三者分別為 ginsenoside Rg1 的 C30、glycyrrhizin 的 C30 與 dioscin 的 C27,因此 C23 最少,故選 D。

A:Ginsenoside Rg1 的苷元是 dammarane 型三萜骨架,含 C30,不是四者中碳數最少者。

B:Glycyrrhizin 的苷元 glycyrrhetinic acid 亦為 C30 的三萜骨架,碳數高於 digitoxigenin。

C:Dioscin 的苷元 diosgenin 為 C27 的甾體皂苷元,雖少於三萜類,仍多於 C23 的 digitoxigenin。

本題考點:苷元碳骨架(aglycone carbon skeleton)——比較苷類時先去除醣基,再以苷元的碳數與骨架分類作答;強心配醣體苷元(cardiac-glycoside aglycone)——cardenolide 型 digitoxigenin 為 C23,可與 C27 甾體皂苷元及 C30 三萜區分。

第 47 題

下列各生藥之生藥名、主要成分類別及其基原科別之配對,何者正確?
  1. (A)Strophanthus-Anthraquinone glycoside-Scrophulariaceae
  2. (B)Cascaara sagrada-Cardioactive glycoside-Liliaceae
  3. (C)Glycyrrhiza-Saponin glycoside-Fabaceae
  4. (D)Wild cherry-Cyanophore glycoside-Cruciferae

答案:(C)

詳解與考點

正解:Glycyrrhiza 為甘草,其代表成分 glycyrrhizin 屬 saponin glycoside,基原科別為 Fabaceae,生藥名、成分與科別三者一致,故選 C。

A:Strophanthus 的代表成分是強心配醣體,不是 anthraquinone glycoside,且其基原科別也不是 Scrophulariaceae。

B:Cascara sagrada 以 anthraquinone glycoside 為代表瀉下成分,基原為 Rhamnaceae,不是 cardioactive glycoside 與 Liliaceae 的配對。

D:Wild cherry 含 cyanogenic glycoside,基原屬 Rosaceae;成分類別雖接近題述的氰苷概念,科別誤列為 Cruciferae。

本題考點:甘草成分配對(Glycyrrhiza and glycyrrhizin)——看到甘草時,同時連結 saponin glycoside 與 Fabaceae;生藥三向配對(crude drug–constituent–family matching)——名稱、主要成分、科別必須三者都正確,不能只用其中一項判斷。

第 48 題

下列何屬植物之成分,常用於半合成(semisynthesis)類固醇藥物?
  1. (A)皂莢屬(Gleditsia)
  2. (B)大豆屬(Glycine)
  3. (C)薯蕷屬(Dioscorea)
  4. (D)茄屬(Solanum)

答案:(C)

詳解與考點

正解:薯蕷屬(Dioscorea)可提供甾體皂苷元 diosgenin,後者是半合成多種類固醇藥物的典型植物起始物,故選 C。

A:皂莢屬(Gleditsia)雖可含皂苷,但不是本題所指以 diosgenin 為核心的常用類固醇半合成來源。

B:大豆屬(Glycine)常連結異黃酮與植物固醇等成分,並非辨識類固醇半合成時最典型的 diosgenin 來源。

D:茄屬(Solanum)可含甾體生物鹼,與薯蕷屬提供甾體皂苷元的來源特徵不同;本題要找的是後者。

本題考點:甾體半合成原料(steroid semisynthesis precursor)——問植物來源的類固醇起始物時,優先連結 Dioscorea 與 diosgenin;甾體皂苷元(steroidal sapogenin)——先確認是否為可作骨架轉換的 sapogenin,再與單純含甾體生物鹼的來源區分。

第 49 題

下列何種生藥含蟾蜍二烯內酯(bufadienolides)之強心配醣體?
  1. (A)毛地黃葉(Digitalis leaf)
  2. (B)毒毛旋花子(Strophanthus)
  3. (C)鈴蘭(Convallaria)
  4. (D)海葱(Squill)

答案:(D)

詳解與考點

正解:海葱(Squill)的強心配醣體含蟾蜍二烯內酯(bufadienolides)型苷元,特徵是 C-17 端的六員不飽和內酯環,故選 D。

A:毛地黃葉(Digitalis leaf)主要含 cardenolides,其內酯環型態不是 bufadienolides。

B:毒毛旋花子(Strophanthus)的 strophanthin 類亦屬 cardenolides,不能因同為強心配醣體而改判為 bufadienolides。

C:鈴蘭(Convallaria)的強心配醣體同樣以 cardenolides 為主,與海葱的 bufadienolides 有內酯環型態差異。

本題考點:強心配醣體內酯環(cardiac-glycoside lactone ring)——五員不飽和內酯環判為 cardenolides,六員不飽和內酯環判為 bufadienolides;海葱(Squill)——題目問 bufadienolides 的生藥來源時,優先選海葱。

第 50 題

下列何者參與anthraquinones之生合成?
  1. (A)Acetate-malonate
  2. (B)Acetate-mevalonate
  3. (C)Shikimic acid
  4. (D)Shikimic acid-mevalonate

答案:(A)

詳解與考點

正解:本題所問 anthraquinones 的典型生合成屬 polyketide 路徑,由 acetate 作起始單位並逐步加入 malonate 延長碳鏈、再環化形成骨架,故選 A。

B:Acetate-mevalonate 路徑主要建立 isoprenoid 與 terpenoid 骨架,不是本題 anthraquinones 的代表性路徑。

C:Shikimic acid 路徑主要連結芳香族胺基酸及多種芳香族天然物;本題所考的 anthraquinone 骨架不以此作典型判斷。

D:Shikimic acid-mevalonate 混合了兩條非本題主線的路徑,無法取代 acetate-malonate 的 polyketide 組裝方式。

本題考點:多酮生合成(polyketide biosynthesis)——看到由反覆醋酸鹽延長並環化的天然物骨架時,判斷 acetate-malonate 路徑;蒽醌類(anthraquinones)——在生藥分類題中,將其代表性生合成與 terpenoid 的 mevalonate 路徑分開。

第 51 題

強心配醣體之醣基(glycone)及內酯環(lactone)接於固醇之位置及位向為何?
  1. (A)3β, 17β
  2. (B)3β, 17α
  3. (C)3α, 16β
  4. (D)3α, 16α

答案:(A)

詳解與考點

正解:強心配醣體的醣基接在固醇核 C-3 的 β 位,內酯環接在 C-17 的 β 位;位置與位向同時正確的是 3β、17β,故選 A。

B:醣基的 3β 正確,但把內酯環寫成 17α;強心配醣體的內酯環應為 C-17 β 位。

C:醣基不是 3α,且內酯環也不接在 C-16;兩個位置與位向都偏離標準骨架。

D:3α、16α 同時錯置了醣基的位向與內酯環的位置,不能由固醇骨架判為強心配醣體。

本題考點:強心配醣體骨架(cardiac glycoside structure)——先定位 C-3 的 β 醣基,再定位 C-17 的 β 內酯環;立體化學判讀(stereochemical assignment)——同一碳位的 α/β 方向不能互換,遇到雙重定位題要逐項核對。

第 52 題

人參主要成分ginsenoside Rg1之aglycone是:
  1. (A)(20R)-protopanaxatriol
  2. (B)(20S)-protopanaxatriol
  3. (C)(20R)-protopanaxadiol
  4. (D)(20S)-protopanaxadiol

答案:(B)

詳解與考點

正解:ginsenoside Rg1 屬 protopanaxatriol 型人參皂苷,去除醣基後的苷元為 (20S)-protopanaxatriol;骨架型態與 C-20 立體配置都相符,故選 B。

A:(20R)-protopanaxatriol 與正解有相同三醇骨架,但 C-20 的 R/S 絕對配置相反,不能作為 Rg1 的苷元。

C:(20R)-protopanaxadiol 不但 C-20 配置不同,還把三醇骨架改成二醇骨架,屬不同類型人參皂苷的苷元。

D:(20S)-protopanaxadiol 雖保留 C-20 的 S 配置,骨架仍是 protopanaxadiol 而非 Rg1 所需的 protopanaxatriol。

本題考點:人參皂苷苷元分類(ginsenoside aglycone classification)——先分 protopanaxatriol 與 protopanaxadiol 骨架,再判斷 C-20 的 R/S 配置;Rg1(ginsenoside Rg1)——看到 Rg1 時,連結 (20S)-protopanaxatriol。

第 53 題

下列何種配醣體成分屬於dimeric glycosides?
  1. (A)Frangulin A
  2. (B)Sennoside A
  3. (C)Aloin A
  4. (D)Cascaroside A

答案:(B)

詳解與考點

正解:此題的分類關鍵在蒽醌配醣體是否由兩個 anthrone 單元偶聯而成。(B)Sennoside A 是番瀉葉與番瀉莢的代表性 dianthrone glycoside,具有兩個 anthrone 骨架所形成的二聚結構,故屬 dimeric glycosides,故選 B。

A:Frangulin A 為單一 anthraquinone 骨架的配醣體;雖同屬蒽醌類相關成分,但不是兩個 anthrone 單元偶聯的二聚體。

C:Aloin A 是 anthrone 的 C-glycoside,判別重點在糖基直接與骨架形成 C-glycosidic bond,不具 dianthrone 的雙骨架結構。

D:Cascaroside A 為瀉藥性蒽酮類配醣體,並非以兩個 anthrone 單元偶聯而成的 sennoside 型二聚體。

本題考點:二蒽酮配醣體(dianthrone glycosides)——看到 sennoside 類時,判斷其兩個 anthrone 單元相連即可辨認二聚體;蒽醌配醣體分類(anthraquinone glycoside classification)——先分糖苷鍵型態與單體或二聚體骨架,不要只依瀉下作用混為同類。

第 54 題

白芍之止痛作用與其成分paeoniflorin有關,此成分亦可見於下列何種中藥?
  1. (A)牡丹皮
  2. (B)益母草
  3. (C)川芎
  4. (D)延胡索

答案:(A)

詳解與考點

正解:白芍與牡丹皮同屬芍藥屬植物,成分判斷要連回這個親緣與藥材來源。(A)牡丹皮含有 paeoniflorin,故除了白芍外,也可在牡丹皮中見到此類單萜配醣體,故選 A。

B:益母草的代表性成分為 leonurine、stachydrine 等,來源植物與芍藥屬不同,不能以止痛藥材的用途聯想為 paeoniflorin。

C:川芎常以 phthalides 與 ferulic acid 類成分辨認,與牡丹皮共有的 paeoniflorin 並非其特徵成分。

D:延胡索的主要辨認成分為多種 isoquinoline alkaloids,例如 tetrahydropalmatine 類,和白芍的單萜配醣體路徑不同。

本題考點:芍藥屬成分對應(Paeonia constituents)——藥材同屬或基原相近時,先檢查是否共享代表性成分;paeoniflorin——遇到白芍與牡丹皮的成分題,將其與單萜配醣體連結,而非與生物鹼或 phthalides 混淆。

第 55 題

下列何者為柴胡之成分?
  1. (A)Magnolol
  2. (B)Saikosaponin
  3. (C)Baicalin
  4. (D)Coptisine

答案:(B)

詳解與考點

正解:柴胡的代表性活性成分是三萜皂苷。(B)Saikosaponin 即柴胡皂苷,名稱直接反映其與柴胡的對應關係,故選 B。

A:Magnolol 是厚朴的雙酚性木脂素類成分;雖為常見生藥成分,並非柴胡的皂苷指標。

C:Baicalin 是黃芩的 flavone glycoside,以黃芩苷與柴胡皂苷區分時,關鍵在來源藥材及黃酮與三萜皂苷的骨架差異。

D:Coptisine 是黃連(Coptis chinensis,毛茛科)等生藥所含的 protoberberine alkaloid,屬生物鹼而非柴胡的 triterpenoid saponin。

本題考點:柴胡皂苷(saikosaponins)——看到柴胡時優先連結三萜皂苷,不以藥名相近的其他中藥成分替代;生藥指標成分(marker constituents)——先按來源藥材分群,再用骨架類型區分黃酮、生物鹼、木脂素與皂苷。

第 56 題

β-Carotene 由幾個isoprene unit構成?
  1. (A)3
  2. (B)5
  3. (C)6
  4. (D)8

答案:(D)

詳解與考點

正解:β-Carotene 是 C40 的 tetraterpene,每個 isoprene unit 為 C5,因此所含單元數為 C40 / C5 = 8,故選 D。

A:3 個 isoprene unit 對應 C15 的 sesquiterpene 骨架,碳數不足以形成 β-Carotene 的 C40 結構。

B:5 個 isoprene unit 對應 C25 的 sesterterpene 骨架,並非 carotene 所屬的 tetraterpene。

C:6 個 isoprene unit 對應 C30 的 triterpene 骨架;β-Carotene 需再增加 2 個 C5 單元才達 C40。

本題考點:異戊二烯規則(isoprene rule)——先以總碳數除以 5,快速判定萜類由幾個 isoprene unit 構成;萜類碳數分級(terpene classification)——C15、C30、C40 分別對應 sesquiterpene、triterpene、tetraterpene,依碳數排除誘答。

第 57 題

固定油經低溫冷卻後,過濾去除之固化部分稱為:
  1. (A)Palmitin
  2. (B)Stearins
  3. (C)Olein
  4. (D)Linolein

答案:(B)

詳解與考點

正解:固定油冷卻後,熔點較高的飽和脂肪酸甘油酯會先固化;過濾所得的固體部分總稱為 stearins,故選 B。

A:Palmitin 指與 palmitic acid 有關的甘油酯成分名稱,可存在於固定油中,但不是低溫分離後固化部分的總稱。

C:Olein 是冷卻後仍保持液態、以較不飽和甘油酯為主的部分,方向與題幹所問的固化濾出物相反。

D:Linolein 為與 linoleic acid 有關的甘油酯,因不飽和度較高而傾向留在液態油相,不能代表固化的 stearins。

本題考點:固定油分餾(fixed oil fractionation)——低溫時先分出高熔點固體部分為 stearins,液體部分為 olein;脂肪酸不飽和度(fatty-acid unsaturation)——不飽和鍵越多通常熔點越低,判斷冷卻後留在液相或固相時可據此作答。

第 58 題

Borneol經何種反應生成camphor?
  1. (A)氧化
  2. (B)還原
  3. (C)水解
  4. (D)分解

答案:(A)

詳解與考點

正解:Borneol 為醇類,camphor 為相對應的酮類;醇轉為酮是失去氫或提高氧化態的氧化反應,故選 A。

B:還原反應的方向是使羰基獲得氫而轉成醇,會使 camphor 轉向 borneol,而非由 borneol 生成 camphor。

C:水解用於裂解酯、醯胺或配醣鍵等可水解鍵;borneol 與 camphor 的轉換重點是氧化態改變,不是鍵的水解。

D:分解只表示結構斷裂,不能說明醇骨架保留而形成酮基的特定官能基轉換。

本題考點:醇的氧化(alcohol oxidation)——二級醇氧化後形成酮,看到 borneol 與 camphor 的成對名稱即可沿此方向判斷;單萜官能基轉換(monoterpene functional-group interconversion)——骨架不變而官能基氧化態改變時,優先用氧化還原而非水解來判別。

第 59 題

下列何者非sesquiterpene類化合物?
  1. (A)Abscisic acid
  2. (B)Anethole
  3. (C)Cadinene
  4. (D)Caryophyllene

答案:(B)

詳解與考點

正解:題目要求找出非 sesquiterpene 的化合物,判準是是否具有由 3 個 isoprene unit 組成的 C15 萜類骨架。(B)Anethole 是 phenylpropanoid,骨架來自芳香族丙基苯而非 C15 萜類,故選 B。

A:Abscisic acid 一般歸入 sesquiterpenoid 類;雖具氧化與酸性官能基,其 C15 類萜骨架分類不是 phenylpropanoid。

C:Cadinene 為典型 C15 sesquiterpene hydrocarbon,名稱與結構分類均不符合題幹所問的非萜類選項。

D:Caryophyllene 同樣是 C15 sesquiterpene hydrocarbon,與 cadinene 一樣屬萜類而非芳香族 phenylpropanoid。

本題考點:倍半萜辨認(sesquiterpene identification)——先用 C15、3 個 isoprene unit 作骨架判準,不被官能基差異干擾;苯丙烷類(phenylpropanoids)——含芳香環加三碳側鏈的 anethole、eugenol 類,應與萜類分開判斷。

第 60 題

下列何者為生藥feverfew之基原?
  1. (A)Tanacetum parthenium
  2. (B)Matricaria recutita
  3. (C)Valeriana officinalis
  4. (D)Coleus forskohlii

答案:(A)

詳解與考點

正解:feverfew 的基原植物為 Tanacetum parthenium,為常用於偏頭痛相關生藥的標準學名,故選 A。

B:Matricaria recutita 是 chamomile 的基原,雖同為菊科植物,但不能因科別相同而當成 feverfew。

C:Valeriana officinalis 為 valerian 的基原,主要以鎮靜相關用途與 valerian 成分辨認,與 feverfew 不同。

D:Coleus forskohlii 為 forskolin 的來源植物,代表性成分是 diterpene forskolin,不是 feverfew 的基原。

本題考點:生藥基原(botanical source)——題目問學名時,需將俗名直接對回唯一的拉丁雙名;同科鑑別(family-level differentiation)——同屬菊科或用途相近不代表基原相同,必須比對屬名與種小名。

第 61 題

下列何者屬於薑科Zingiberaceae之生藥?
  1. (A)Cubebs
  2. (B)Ergot
  3. (C)Turmeric
  4. (D)Vanilla

答案:(C)

詳解與考點

正解:Turmeric 是 Curcuma 屬的地下莖生藥,Curcuma longa 歸於薑科 Zingiberaceae,因此(C)Turmeric 符合科別,故選 C。

A:Cubebs 為 Piper cubeba 的果實,歸於胡椒科 Piperaceae;果實形態不能取代植物科別的判斷。

B:Ergot 是 Claviceps 真菌形成的菌核,並非被子植物薑科所產的植物生藥。

D:Vanilla 來自 Vanilla 屬蘭科植物的果實,香莢蘭的科別為 Orchidaceae,不是 Zingiberaceae。

本題考點:薑科生藥(Zingiberaceae crude drugs)——見 Curcuma 或 turmeric 時,連結薑科與地下莖來源;生藥來源類別(crude-drug origin)——先區分植物、真菌與不同植物科,再處理藥用部位,可避免只憑名稱猜科別。

第 62 題

蘇門答臘安息香(Sumatra benzoin)之醇抽提物不得低於多少%?
  1. (A)25
  2. (B)50
  3. (C)75
  4. (D)95

答案:(C)

詳解與考點

正解:本題檢核蘇門答臘安息香的醇抽提物品質規格;其醇抽提物不得低於(C)75%,故選 C。

A:25% 低於規定的最低抽提物比例,不能作為此生藥的合格下限。

B:50% 也未達 75% 的規格門檻;分辨關鍵在題目問的是最低要求,而非任一可檢出的抽提比例。

D:95% 雖高於最低要求而可能通過檢驗,但題目問的是規範所訂的下限數值,並非樣品可能測得的較高結果。

本題考點:生藥品質規格(crude-drug quality specification)——問不得低於多少時,回答的是法定或藥典所列最低門檻,不是任一高於門檻的實測值;醇抽提物(alcohol-soluble extractive)——以規定溶媒萃取後的比例評估特定成分群含量,須將數值與適用藥材一併記憶。

第 63 題

下列何者之生合成屬於 mevalonic acid pathway?
  1. (A)Methy salicylate
  2. (B)Anethole
  3. (C)Eugenol
  4. (D)Citronellol

答案:(D)

詳解與考點

正解:mevalonic acid pathway 供應 terpenoid 的 isoprene 前驅物;(D)Citronellol 為單萜醇,屬此途徑生成的 terpenoid,故選 D。

A:Methyl salicylate 是水楊酸的甲酯,屬芳香族酚酸衍生物,生合成判斷應連結 shikimate-derived aromatic pathway 而非 mevalonate pathway。

B:Anethole 是 phenylpropanoid,帶有芳香環與三碳側鏈,來源判別重點不是 isoprene 單元。

C:Eugenol 也是 phenylpropanoid;雖常見於揮發油,揮發性不等於一定經 mevalonate pathway 生合成。

本題考點:甲羥戊酸途徑(mevalonic acid pathway)——見單萜、倍半萜等 terpenoid 時,先連結其 isoprene 前驅物;莽草酸相關途徑(shikimate-derived pathway)——芳香族 phenylpropanoid 常以苯環加三碳側鏈辨認,不能只因存在精油中便歸入萜類。

第 64 題

下列何種生藥含chicoric acid?
  1. (A)Milk thistle
  2. (B)Melilotus
  3. (C)Podophyllum
  4. (D)Echinacea

答案:(D)

詳解與考點

正解:chicoric acid 是 Echinacea 常用的酚酸類辨認成分。(D)Echinacea 含 chicoric acid,故選 D。

A:Milk thistle 的代表性保肝成分為 silymarin,為 flavonolignan 複合物,不能與 Echinacea 的 chicoric acid 對調。

B:Melilotus 常以 coumarin 類成分辨認,與 chicoric acid 的咖啡酸衍生物分類不同。

C:Podophyllum 的代表性成分為 podophyllotoxin 等木脂素,與 Echinacea 的酚酸指標不相同。

本題考點:紫錐花指標成分(Echinacea markers)——遇到 chicoric acid 時,優先對應 Echinacea 而非所有具有抗氧化成分的生藥;生藥成分配對(constituent-source matching)——以 silymarin、coumarin、podophyllotoxin 等高度辨識性成分反向排除來源。

第 65 題

開發保肝活性健康食品之試驗中,常作為有效正對照組之成分為何?
  1. (A)Rutin
  2. (B)Silymarin
  3. (C)Kaempferol
  4. (D)Gallic acid

答案:(B)

詳解與考點

正解:保肝活性試驗的有效正對照須使用已有代表性肝保護用途與研究基礎的成分。(B)Silymarin 是 milk thistle 的主要保肝成分群,常作為此類試驗的有效正對照,故選 B。

A:Rutin 為常見 flavonoid,具有抗氧化等活性,但不是保肝健康食品試驗中最典型的有效正對照成分。

C:Kaempferol 也是 flavonoid;即使可見於多種植物並具有生物活性,仍缺少 silymarin 作為保肝基準物的專一定位。

D:Gallic acid 為酚酸類抗氧化成分,不能僅依抗氧化性推定為保肝試驗的標準正對照。

本題考點:正對照設計(positive control)——選擇已知在目標活性有效、可重現的標準成分,而非任一可能具抗氧化性的天然物;silymarin——在保肝活性與 milk thistle 的配對題中,將其視為優先辨認的參考成分。

第 66 題

某新加坡藥廠之天王補心丹製劑,處方籤記載含有Schisandrae fructus,其藥材名應為:
  1. (A)訶子
  2. (B)女真子
  3. (C)梔子
  4. (D)五味子

答案:(D)

詳解與考點

正解:藥材拉丁名 Schisandrae fructus 直接表示五味子屬植物的果實藥材;其中文藥材名為(D)五味子,故選 D。

A:訶子對應 Chebulae fructus,來源與 Schisandra 屬不同,不能只因同為果實藥材而互換。

B:女真子對應 Ligustri Lucidi fructus,基原為女貞屬植物,拉丁屬名不是 Schisandra。

C:梔子對應 Gardeniae fructus,為梔子果實,與五味子的來源植物及拉丁藥材名均不同。

本題考點:拉丁藥材名(Latin crude-drug name)——先由屬名與藥用部位辨認基原,再對照中文藥名;果實生藥(fructus drugs)——多種生藥同為果實時,不能以藥用部位判定,必須比較屬名或完整拉丁名。

第 67 題

補骨脂(Psoralea corylifolia)為下列何科之植物?
  1. (A)小蘗科
  2. (B)杜仲科
  3. (C)豆科
  4. (D)木蘭科

答案:(C)

詳解與考點

正解:補骨脂的基原 Psoralea corylifolia 歸於豆科 Fabaceae,因此(C)豆科為正確科別,故選 C。

A:小蘗科 Berberidaceae 的代表生藥是淫羊藿、小檗(三顆針)一類,與補骨脂的豆科來源不同,並不是補骨脂的植物科。

B:杜仲科 Eucommiaceae 的代表植物為杜仲,與 Psoralea corylifolia 的豆科分類不同。

D:木蘭科 Magnoliaceae 包含厚朴等植物,與補骨脂的蝶形花類植物來源不相符。

本題考點:補骨脂基原(Psoralea corylifolia)——看到補骨脂時,將學名與 Fabaceae 成對記憶;科別交叉排除(botanical family differentiation)——利用各科的代表生藥作錨點,但最後仍以題示基原的正式科別為準。

第 68 題

可促進愛滋病人食慾之成分為:
  1. (A)Morphine
  2. (B)Δ9-THC
  3. (C)Papaverine
  4. (D)Catechin

答案:(B)

詳解與考點

正解:愛滋病相關食慾不振的藥理線索指向 cannabinoid 的食慾促進作用。(B)Δ9-THC 為主要 cannabinoid,可促進食慾,故選 B。

A:Morphine 是 opioid analgesic,主要用於疼痛控制;其常見胃腸道不良反應反而不支持作為促進食慾的成分。

C:Papaverine 以平滑肌鬆弛與血管擴張相關作用辨認,並非 cannabinoid 或食慾促進成分。

D:Catechin 為茶類常見 polyphenol,判斷重點在抗氧化等性質,而不是中樞 cannabinoid receptor 相關的食慾作用。

本題考點:大麻素受體作用(cannabinoid receptor effects)——遇到食慾促進線索時,優先辨認 Δ9-THC 類 cannabinoid;藥理用途配對(pharmacologic indication matching)——將 analgesic、vasodilator、polyphenol 與食慾促進的作用靶點分開,避免以天然來源混淆用途。

第 69 題

下列有關黃連之科名、學名及生藥名之配對,何者正確?
  1. (A)Ranunculaceae-Coptis chinensis-Coptidis rhizoma
  2. (B)Ranunculaceae-Coptis sinensis-Coptidis radix
  3. (C)Papaveraceae-Coptis chinensis-Coptidis rhizoma
  4. (D)Papaveraceae-Coptis sinensis-Coptidis radix

答案:(A)

詳解與考點

正解:本題須同時核對黃連的科名、學名與藥用部位。(A)黃連屬毛茛科 Ranunculaceae,學名為 Coptis chinensis,藥材名為 Coptidis rhizoma,三項配對一致,故選 A。

B:Coptis sinensis 不是本題所列黃連的正確學名,且黃連入藥部位為 rhizoma 而非 radix,兩個欄位都與正確配對不同。

C:Papaveraceae 是罌粟科,與黃連所屬的 Ranunculaceae 不同;學名及藥材名即使部分看似相近,科別錯誤仍不能成立。

D:此組同時誤列 Papaveraceae、Coptis sinensis 與 Coptidis radix,不能以屬名 Coptis 相似而補正其餘錯誤欄位。

本題考點:黃連鑑定(Coptidis rhizoma identification)——科名、拉丁學名、藥材名三欄必須逐一相符,不能只核對其中一項;根莖與根(rhizome versus root)——藥材名中的 rhizoma 與 radix 指不同部位,遇到拉丁藥材名時要先辨清部位。

第 70 題

茺蔚子為下列何種藥材的成熟種子,具有活血調經、清肝明目之作用?
  1. (A)Corydalis tuber
  2. (B)Evodiae fructus
  3. (C)Fritillariae bulbus
  4. (D)Leonuri herba

答案:(D)

詳解與考點

正解:茺蔚子是益母草基原植物的成熟種子;益母草的拉丁藥材名為(D)Leonuri herba,因此題目所指藥材為 Leonuri herba,故選 D。

A:Corydalis tuber 指延胡索的塊莖藥材,藥用部位為 tuber,與茺蔚子的成熟種子來源不同。

B:Evodiae fructus 是吳茱萸的果實藥材,雖同屬果實或種子相關的繁殖器官範圍,基原並非益母草。

C:Fritillariae bulbus 是貝母的鱗莖藥材,bulbus 與成熟種子在植物部位與來源上皆不同。

本題考點:茺蔚子與益母草(Leonuri fructus and Leonuri herba)——看到茺蔚子時,先回推其為益母草基原植物的成熟種子;藥用部位辨認(medicinal plant part)——tuber、fructus、bulbus、種子代表不同部位,需與基原植物一併核對。

第 71 題

下列何種生藥不含咖啡因?
  1. (A)Guarana
  2. (B)Abyssinian tea
  3. (C)Kola
  4. (D)Paraguay tea

答案:(B)

詳解與考點

正解:本題以含 caffeine 的來源生藥作排除。(B)Abyssinian tea 的主要生物鹼為 cathinone 與 cathine,不以 caffeine 為特徵成分,故選 B。

A:Guarana 是高 caffeine 含量的常見天然來源,不能列為不含 caffeine 的生藥。

C:Kola 的種子含 caffeine,常與其興奮性生物鹼成分一併辨認,和題幹的否定條件相反。

D:Paraguay tea 即 Ilex paraguariensis,含 caffeine;名稱中有 tea 不必然決定分類,但其確有 caffeine 成分。

本題考點:含咖啡因生藥(caffeine-containing crude drugs)——Guarana、Kola 與 Paraguay tea 可作 caffeine 來源的固定辨認組合;阿比西尼亞茶生物鹼(Catha alkaloids)——見 Abyssinian tea 時,應連結 cathinone / cathine,而非以 tea 一詞推定含 caffeine。

第 72 題

下列有關吐根(ipecac)之敘述,何者錯誤?
  1. (A)係Cephaelis屬的植物
  2. (B)主成分emetine屬於quinoline alkaloids
  3. (C)吐根與阿片混合成Dover’s powder為發汗劑
  4. (D)係Rubiaceae科的植物

答案:(B)

詳解與考點

正解:吐根主成分 emetine 的結構分類是本題判準。(B)Emetine 屬 isoquinoline alkaloids,不屬 quinoline alkaloids,因此(B)為錯誤敘述,故選 B。

A:吐根在傳統生藥學分類中來自 Cephaelis 屬植物,此敘述與其基原辨認相符,故非錯誤選項。

C:吐根與阿片組成的 Dover’s powder 具發汗用途,這是吐根傳統製劑用途的正確描述。

D:吐根屬 Rubiaceae 科,與其 Cephaelis 屬的植物分類相符,因此不是題目所問的錯誤敘述。

本題考點:吐根生物鹼(ipecac alkaloids)——以 emetine 的 isoquinoline 骨架辨認,遇到 quinoline 時應排除;負向題判讀(negative-stem reasoning)——題目問何者錯誤時,先逐項確認其是否符合基原、化學分類與製劑用途,再選唯一不符者。

第 73 題

下列何種生物鹼不屬於哚吲類生物鹼(indole alkaloids)?
  1. (A)Protoveratine A
  2. (B)Vinblastine
  3. (C)Strychnine
  4. (D)Ergonovine

答案:(A)

詳解與考點

正解:本題以生物鹼的核心骨架分類。Protoveratrine A 為藜蘆來源的 steroidal alkaloid,核心結構不是 indole;其餘三者均含 indole 骨架,故選 A。

B:Vinblastine 為 vinca alkaloid,屬 bisindole alkaloid;名稱雖未直接寫出 indole,但結構分類正是哚吲類,不能選。

C:Strychnine 為單萜類衍生的 indole alkaloid,分辨關鍵在其含有 indole 骨架,而非依藥名判斷。

D:Ergonovine 是麥角生物鹼,ergoline 骨架保留 indole 系統,故與題幹的「不屬於」不符。

本題考點:哚吲類生物鹼(indole alkaloids)——先看是否含 indole 核,再分辨單體或雙哚吲衍生物;類固醇生物鹼(steroidal alkaloids)——遇到藜蘆類成分時,應與含氮但非 indole 的類固醇骨架連結。

第 74 題

下列何者非生物鹼之檢測劑?
  1. (A)Mayer’s 試劑
  2. (B)Dragendorff’s試劑
  3. (C)Wagner’s試劑
  4. (D)Liebermann-Burchard試劑

答案:(D)

詳解與考點

正解:判準是試劑偵測的成分類型。Mayer’s、Dragendorff’s 與 Wagner’s 試劑皆可與生物鹼形成特徵性反應或沉澱;Liebermann-Burchard 試劑主要用於 sterols 與 triterpenoids 的呈色反應,故選 D。

A:Mayer’s 試劑是常用生物鹼沉澱試劑,適用於以沉澱反應初步檢測生物鹼,故非答案。

B:Dragendorff’s 試劑可與生物鹼形成橙色至橙紅色的反應產物,是生藥化學常見的生物鹼檢測法。

C:Wagner’s 試劑亦屬碘化物型的生物鹼檢測試劑,可用其沉澱反應辨識生物鹼。

本題考點:生物鹼檢測(alkaloid detection)——先辨認試劑是否以含氮鹼性成分形成沉澱;Liebermann-Burchard 反應——看到 sterols 或 triterpenoids 時才連結此呈色試劑,不與生物鹼沉澱試劑混用。

第 75 題

有「Goldenseal」之稱之生藥為:
  1. (A)Hydrastis canadensis
  2. (B)Coptis chinensis
  3. (C)Phellodendron amurense
  4. (D)Cephaelis ipecacuanha

答案:(A)

詳解與考點

正解:Goldenseal 是北美生藥 Hydrastis canadensis 的通稱,其根莖含 berberine、hydrastine 等成分,故選 A。

B:Coptis chinensis 為黃連,雖也可含 berberine,但其英文俗名不是 Goldenseal。分辨關鍵在生藥學名與俗名的固定對應。

C:Phellodendron amurense 為黃柏,其藥用部位與學名均不同於 Hydrastis canadensis,不能由同含生物鹼推作同一生藥。

D:Cephaelis ipecacuanha 為 ipecac 的來源植物,與催吐性相關生物鹼相連,並非 Goldenseal。

本題考點:生藥學名與俗名(pharmacognostic nomenclature)——遇到英文俗名時先回扣固定的拉丁學名;含小檗鹼生藥(berberine-containing crude drugs)——成分相近不等於來源植物相同,須同時核對學名與藥用部位。

第 76 題

下列何種生藥之主成分屬alkaloidal amine類?
  1. (A)Ergot
  2. (B)Ephedra
  3. (C)Ipecac
  4. (D)Coca

答案:(B)

詳解與考點

正解:alkaloidal amine 的判準是氮原子不在環狀骨架內。Ephedra 的 ephedrine 與 pseudoephedrine 屬此類,因此其主成分可歸為 alkaloidal amine,故選 B。

A:Ergot 的主要生物鹼為 ergoline 類麥角生物鹼,具有 indole 系統,不屬 alkaloidal amine。

C:Ipecac 的 emetine、cephaeline 屬 isoquinoline alkaloids;分辨關鍵在含氮雜環骨架,而非只看其來自植物。

D:Coca 的 cocaine 屬 tropane alkaloid,氮原子位於 tropane 環系中,與 Ephedra 的開鏈含氮型態不同。

本題考點:生物鹼分類(alkaloid classification)——先看氮原子是否位於雜環中,再判別 true alkaloid 或 alkaloidal amine;麻黃生物鹼(Ephedra alkaloids)——看到 ephedrine、pseudoephedrine 時,應連結為 alkaloidal amines。

第 77 題

下列敘述,何者與茄科生物鹼(Solanaceous alkaloids)無關?
  1. (A)含hyoscyamine、scopolamine及atropine等
  2. (B)具抗膽鹼(anticholinergic)作用
  3. (C)具縮瞳(miosis)作用
  4. (D)為毒扁豆鹼(physostigmine)之解毒劑

答案:(C)

詳解與考點

正解:茄科生物鹼的 hyoscyamine、scopolamine 與 atropine 具有 anticholinergic 作用,阻斷 muscarinic receptors 後會使瞳孔散大而非縮小。因此(C)具縮瞳作用與此類生物鹼無關,故選 C。

A:Hyoscyamus、Atropa 等茄科生藥確含 hyoscyamine、scopolamine、atropine 等 tropane alkaloids,故是相關敘述。

B:上述 tropane alkaloids 以 muscarinic receptor antagonism 為主要作用,抗膽鹼作用正是其藥理辨識點。

D:Atropine 可拮抗 physostigmine 所致的過度 muscarinic 作用,因此作為其毒性處置的相關藥物,並非無關。

本題考點:茄科生物鹼(Solanaceous alkaloids)——看到 atropine、hyoscyamine、scopolamine 時,以 muscarinic receptor antagonism 判斷;瞳孔反應(mydriasis versus miosis)——抗 muscarinic 作用造成散瞳,縮瞳則應排除。

第 78 題

下列有關Hyoscyamus leaf的敘述,何者錯誤?
  1. (A)為Solanaceae植物
  2. (B)呈灰綠色,中脈極寬,且多毛
  3. (C)約含0.045~0.14%的生物鹼
  4. (D)只有上表面有光滑的角質層

答案:(D)

詳解與考點

正解:Hyoscyamus leaf(天仙子葉)取自 Solanaceae 植物,葉片呈灰綠色、中脈極寬且表面多毛,生物鹼含量約在 0.045~0.14% 之間,這些描述皆與正解無關;但角質層通常同時見於葉片上下兩面表皮,並非僅上表面才有光滑角質層,這個敘述與植物葉片解剖構造的一般性質不符,是本題所指的錯誤敘述,故選 D。

A:Hyoscyamus 屬茄科(Solanaceae)植物,此敘述正確。

B:葉片呈灰綠色、中脈極寬且多毛,屬本藥材典型的外觀鑑別特徵,此敘述正確。

C:生物鹼含量約 0.045~0.14%,屬本藥材藥典規範的典型含量範圍,此敘述正確。

本題考點:Hyoscyamus leaf 之生藥鑑別特徵——科屬、外觀、生物鹼含量皆為典型鑑別要點;葉片角質層之解剖構造——一般葉片上下兩面表皮皆具角質層,僅上表面具角質層的敘述與植物解剖學常識不符,是本題常見的誘答陷阱。

第 79 題

若以ferric chloride試液檢驗opium,其將呈現何種顏色?
  1. (A)綠色
  2. (B)紅色
  3. (C)橙黃色
  4. (D)藍黑色

答案:(B)

詳解與考點

正解:opium 含 meconic acid,與 ferric chloride 試液作用可形成特徵性的紅色反應,因此應判為紅色,故選 B。

A、C、D:(A)綠色、(C)橙黃色及(D)藍黑色均非 ferric chloride 與 meconic acid 的特徵呈色。分辨色澤時要回到所檢測的特定成分,而非把其他常見呈色反應套入。

本題考點:阿片鑑別(opium identification)——遇到 ferric chloride 時,將 opium 的 meconic acid 與紅色反應連結;呈色試驗(color reaction)——先確認試劑與受測成分的配位或氧化還原關係,再判讀顏色。

第 80 題

下列何者非indole類生物鹼?
  1. (A)Strychnine
  2. (B)Reserpine
  3. (C)Ergonovine
  4. (D)Emetine

答案:(D)

詳解與考點

正解:Emetine 為 ipecac 的 isoquinoline alkaloid,沒有 indole 骨架;其餘三者均歸入 indole 類生物鹼,故選 D。

A:Strychnine 含 indole 系統,屬 monoterpenoid indole alkaloid,不能因其複雜骨架而排除。

B:Reserpine 是 Rauwolfia 來源的 indole alkaloid,與 indole 骨架的分類相符。

C:Ergonovine 為 ergoline 類麥角生物鹼,保有 indole 系統,因此不是本題所問的例外。

本題考點:異喹啉生物鹼(isoquinoline alkaloids)——看到 emetine 時,應與 ipecac 及 isoquinoline 骨架連結;哚吲類生物鹼(indole alkaloids)——以 indole 核作分類依據,不以藥理用途或來源植物代替結構判讀。

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