藥師藥物分析與生藥學歷屆試題

正解：Karl Fischer 反應中 I2 與 H2O 的當量比為 1:1，因此先由碘量換算水量。I2 的莫耳數為 13 g / 253.8 g/mol = 0.0512 mol，所以 H2O 為 0.0512 mol；水的質量為 0.0512 mol × 18.0 g/mol = 0.922 g。分配至 200 mL 試劑後，0.922 g / 200 mL = 0.00461 g/mL；再換算為 0.00461 g/mL × 1,000 mg/g = 4.61 mg/mL，約為（B）5 mg 水，故選 B。

A：（A）1 mg/mL 過小。依 I2 與 H2O 的 1:1 計量關係，200 mL 試劑共約相當於 0.922 g 水，平均每 mL 不會只有 1 mg。

C：（C）1 g/mL 把 mg/mL 的量級放大為 g/mL；若為此數值，200 mL 試劑需相當於 200 g 水，與計算出的 0.922 g 不符。

D：（D）5 g/mL 同樣將單位錯置為 g/mL，且比正確值大約 1,000 倍，並非由當量計算可得。

本題考點：Karl Fischer 化學計量（Karl Fischer stoichiometry）——以 I2 與 H2O 的 1:1 莫耳當量關係，把碘量轉為水量；滴定度（titer）——題目問每 mL 相當水量時，總當量算出後必須再除以試劑體積；單位換算（unit conversion）——由 g/mL 轉成 mg/mL 要乘以 1,000，量級檢查可排除 g/mL 誘答。

正解：固相萃取出現不可逆吸附時，要讓滯留過強的 analyte 有機會逐步脫附。進行系列沖提可依序改變沖提力、回收不同滯留強度的成分，因而最能降低 analyte 因強吸附而損失的機會，故選 D。

A：以水沖提對疏水性 analyte 的脫附力通常不足，可能只洗去高極性雜質而讓目標物仍留在 sorbent 上。

B：添加內標準品可校正定量過程中的變異，但不會改變 analyte 與 sorbent 間的物理吸附。

C：增加萃取管長度會增加接觸面與滯留路徑，不能解除不可逆吸附，反而可能增加回收率下降的風險。

本題考點：固相萃取（solid-phase extraction）——回收率偏低且懷疑強吸附時，調整沖提強度與步驟比單純加長 sorbent 更直接；系列沖提（serial elution）——以不同沖提力分段脫附，可兼顧分離與回收；內標準法（internal standard method）——內標補償的是量測變異，不是修復前處理造成的實體損失。

正解：2D-NOESY 的交叉峰反映核磁共振活性核彼此的空間接近，而非化學鍵的連接順序；由核間距離與交叉峰關係可判定（A）化合物的相對立體結構，例如同面或異面關係，故選 A。

B：碳與氫的偶合常數屬 J coupling 資訊，需由分裂型態或適合的耦合實驗判讀；2D-NOESY 不以測量偶合常數為目的。

C：碳與氫經單鍵鍵結的關聯由 HSQC 或 HMQC 的一鍵異核相關提供；2D-NOESY 顯示的是 through-space correlation，不能把空間接近當成單鍵連結。

D：碳與氫經多鍵鍵結的關聯通常以 HMBC 判讀；其交叉峰源於多鍵 J coupling，和 2D-NOESY 的空間效應不同。

本題考點：核歐弗豪斯效應（Nuclear Overhauser Effect，NOE）——看到交叉峰要先判斷是否是空間接近訊號，用於建立相對立體化學；異核單鍵相關（HSQC/HMQC）——題目問 C-H 一鍵連結時選這類 through-bond 實驗；異核多鍵相關（HMBC）——題目要跨二至數鍵連結時依長程 J coupling 判讀。

正解：脂肪油的碘價反映不飽和雙鍵與鹵素試劑加成的能力；中華藥典在本題所指的測定法採漢氏法（Hanus method），故選 D。

A：韋氏法（Wijs method）亦可用於碘價測定，因此最具誘答性；但題目問的是中華藥典指定的方法，不應以其他可用方法取代。

B：過氧化值檢查法測的是油脂氧化所生成的過氧化物，判斷的是酸敗程度，不是雙鍵總量。

C：Karl-Fischer 滴定法專用於水分測定，與脂肪油的碘價無關。

本題考點：碘價（iodine value）——以可與不飽和雙鍵反應的鹵素量評估油脂不飽和程度；漢氏法（Hanus method）——題目指定中華藥典方法時，須將方法名稱與檢測目標配對；油脂品質指標——碘價看不飽和度，過氧化值看氧化程度，水分則用 Karl-Fischer 滴定。

正解：在 C6H5NH2 中，苯環是直接發生 π→π* 躍遷的發色基團，NH2 的孤對電子則會改變苯環吸收特性，屬助色基團（auxochrome）；故（A）錯誤，故選 A。

B：NH2 的孤對電子可與苯環共軛，使躍遷能隙縮小，與苯相比 λmax 往長波長移動，屬 bathochromic shift。

C：助色基與發色基共軛不只可改變 λmax，也可增加吸收強度；因此（C）所述 A（1%, 1 cm）增加符合 hyperchromic effect。

D：NH2 增加了可參與氫鍵與偶極作用的官能基，與只有苯環相比整體極性提高。

本題考點：發色基團與助色基團（chromophore and auxochrome）——直接吸收的共軛 π 系統是發色基，帶孤對電子而改變其吸收者是助色基；紅位移（bathochromic shift）——共軛使能隙縮小時，λmax 往長波長移動；增色效應（hyperchromic effect）——判讀吸收強度上升時，應與波長位移分開判斷。